Ациклические олефины

Изомеризация циклоолефинов протекает легко и практически при тех же условиях, что и изомеризация ациклических олефинов. В крекинг-бензинах циклоолефины не идентифицированы, хотя, возможно, они присутствуют в малых количествах. В качестве иллюстраций приведем следующие примеры. [c.111]

Образование ионов карбония подчиняется определенным правилам. Так, при взаимодействии протона с ациклическими олефинами нормального строения с большей вероятностью получается вторичный карбкатион [c.115]

Для кислотно-каталитического алкилирования изопарафинов ациклическими олефинами имеется ряд общих факторов, определяющих выход и качество алкила-тов [c.117]

Нафталин. . Ациклические олефины [c.190]

К сожалению, реакцией Р. с ациклическими олефинами нельзя получить эписульфиды со сколько-нибудь существенными выходами. [c.422]

Многие исследователи обнаруживали в продуктах аутоокисления ациклических олефинов не гидроперекиси, а продукты их разложения спирты, кетоны, эпоксидные соединения, гликоли и [c.58]

Вопрос об образовании эпоксидного соединения при окислении ациклических олефинов будет рассмотрен в гл. XII. [c.345]

Большая часть вопросов, рассмотренных в связи с аутоокислением ациклических олефинов, относится и к циклоолефинам. В этом случае первичными продуктами также являются гидро-перекиси путем изучения конечных продуктов реакции — спиртов и кетонов — установлена способность двойной связи мигрировать при окислении Например, с помощью бумажной [c.479]

Соединения, не обладающие конъюгированной с ароматическим ядром двойной связью, образуют продукты окисления, аналогичные получающимся из ациклических олефинов. Так, [c.484]

Образование эпоксидных соединений является, очевидно, характерной особенностью аутоокисления как циклических, так и ациклических олефинов Установлено, что их выход при окислении циклооктена с добавкой карбоната натрия может достигать от 60 до 74% Такой результат согласуется с повышением выхода эпоксидного соединения 2, 2, 4-триметилпентена-1 при условии поддержания в зоне окисления слабощелочной среды 8. [c.483]

Исходными предпосылками для возникновения этой гипотезы были два основных факта 1) для диспропорционирования ациклических олефинов и полимеризации циклических олефинов можно использовать одни и те же катализаторы 2) при полимеризации циклооктена каталитической системой W Ig—С2Н5ОН— 2H5AI I2 низкомолекулярная фракция полимера представляет собой макро-циклические олигомеры с числом углеродных атомов кратным 8. [c.320]

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДЯС-ГЯЛЯС-ИЗОМЕРНЫХ АЦИКЛИЧЕСКИХ ОЛЕФИНОВ И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ [c.418]

УСТОЙЧИВОСТЬ И ВЗАИМОПРЕВРАЩЕНИЯ ЦИС-ТРАНС-ИЗОШЕРНЫХ АЦИКЛИЧЕСКИХ ОЛЕФИНОВ [c.427]

В реакциях 1,2-отщепления, приводящих к образованию циклоолефинов, проявляются в общем те же стереохимические особенности, которые уже известны нам на примере реакций, приводящих к ациклическим олефинам (см. раздел 6.3.2). Однако в циклических соединениях из-за их меньшей конформационной подвижности эти особенности проявляются более четко. Именно на примере соединений циклогексанового ряда Хюккель [75] еще в 1940 г. впервые изучил стереохимию 1,2-отщепления. Он установил, что пиролиз ментилксантогената идет в соответствии с правилом Зайцева в этом случае Н-атом при С-4 находится в скошенном положении к ксанто-генатной группе и может участвовать в характерном для данной реакции цисоидном отщеплении [c.459]

Если в кач тве растворителя используют диметилсульфоксид, то основание сильно диссоциировано, что благоприятствует нормальному пути — а /гаи-элиминированию. В эфире литиевое основание ведет себя скорее как ионная пара, что способствует син-элимини-роваиию. В других примерах наблюдается та же тенденция [44]. Углы между связями обусловливают следующее могут быть выделены только г ис-формы циклоолефинов от Сз до С, г ис-формы цик-лоолефинов от Q до Сц термодинамически более стабильны, чем /ирйнс-формы трйнс-формы стабильнее цис-фо и в случае 12 и более высокомолекулярных циклоолефинов. При образовании ациклических олефинов достигнуть стереоспецифического дегидрогалогенирования не так легко. Предполагая, что линейное транс) дегидрогалогенирование требует наименьшего количества энергии и что конформация в переходном состоянии ограничена, можно получить транс-олефин так, как показано ниже [c.93]

Объектами исследования были выбраны индивидуальные ациклические олефины и циклоолефины (Се - С7) и бензин термического крекинга (БТК) с установки ТК- 4 АО НУНПЗ (табл. 1). В качестве доноров гидрид-ионов [Н ] использовались изооктан (ИО), изопропиловый спирт (ИПС), изопропилбензол (ИПБ) и прямогонный бензин (ПБ) (табл.1). Донорами протонов [Н" ] служили п-толуолсульфокислота (ТСК), серная (95 %) и соляная кислоты в присутствии кислоты Льюиса (А1С1з). [c.5]

Название олефина образуют добавлением суффикса ей к корню названия соответствующего насыщенного углеводорода цифры указывают на положение двойной связи, например пентен-1 (3), З-метилциклогексеН 1 (4) н т, д. В случае ациклических олефинов, а также циклоолефинов со средними и большими циклами возможны конфигурационные изомеры (диастереомеры), что обусловлено больщим барьером вращения вокруг двойной связи, например цис (или Z)- (5) и транс (или Е)- (6) бутены-2, цис (или [c.169]

Двойная связь. Простые ациклические олефины поглощают в области 180 ммк. Алкильные заместители при этиленовых углеродных атомах сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн, причем наблюдаются небольшие, но заметные различия в поглощении цис- и траяс-изомеров дизамещенных этиленов (см. табл. 2.5) [1]. Структурные различия могут вызывать изменения вмакс примерно вдвое от 6500 до 12 ООО. [c.190]

Пик молекулярного иона олефинов, в особенности полиоле-финов, обычно отчетлив. Определение положения двойной связи в ациклических олефинах затруднено вследствие легкости ее миграции во фрагментах. В циклических (в особенности полициклических) олефинах определение положения двойной связи часто очевидно благодаря сильной тенденции к аллильному расщеплению почти без миграции двойной связи (правило 5). Сопряжение с карбонильной группой также фиксирует положение двойной связи. Подобно насыщенным углеводородам, ациклические олефины характеризуются группами пиков с интервалами в 14 а. е. м. В этих группах пики H2n-i и СпН2п более интенсивны, чем пики H2n-i-i- [c.51]

НИЯ. с помощью этой реакции, исходя из тропилидена (1), нетрудно получить производные (3) и (4) при этом образуется также некоторое количество ди- и трицнклопропанов. Дерииг и Рот применили эту реакцию и к ациклическим олефинам, [c.165]

Аллильное окисление [I]. Циклогексен при 70° в присутствии бромида калия в качестве катализатора примерно за 8 час окисляется реагентом до циклогексен-2-илацетата с выходом 1Ъ% без катализатора реакция протекает медленно. Норборнен не вступает в эту реакцию, а бицикло-[3,2,1]-октен-2 быстро окисляется с образованием приблизительно эквимолекулярной смеси эндо- и 5/сзо-бицикло-[3,2,1]-октен-3-ил-2-ацетатов. Ациклические олефины, а также циклические олефины, склонные к аллильной перегруппировке, дают сложную смесь аллилацетатов. [c.311]

Присоединение к неактивированной двойной связи циклических или ациклических олефинов проходит также в присутствии органических гипогалогенитов (например, трег-бутилгипохлори-та). Гипохлорит постепенно прибавляют в течение 8—12 ч к смеси гидроперекиси и олефина при температуре от —30° до -1-50° С. Выход хлорсодержащей перекиси, однако, невысок [c.38]

Значение /г.,, соответствующее а-метилеиовой группе в циклическом соединенин, в 1,7 раза больше значения, соответствующего а-метиленовои группе в аналогичном ациклическом олефине. [c.146]

Необходим комплексный подход с обязательным расширением производства высокооктановых изопарафиновых углеводородов, получаемых процессами изомеризации н-парафинов и алкилироваиием парафинов ациклическими олефинами [7,10,57,61,62,70]. Основные характеристики изопарафиновых углеводородов С -Сд, получаемых в процессах изомеризации и алкилирования, представлены в табл. I [71-74]. [c.5]

Первые исследования реакций алкилирования изопара[инов ациклическими олефинами с использованием в качестве катализатора НР были проведены фирмой "Юниверсал ойл продактс"[1б03. Алки-лирование изопара( инов пропеном, бутенами и пентенами одинаково легко протекает при комнатной температуре ЦК ] . 3 отличие от сернокислотного алкилирования некоторое повышение температуры реакций не вызывает ухудшения качества алкилатов отработанный катализатор легко выделяется из продуктов алкилирования и его расход не превышает 0,2% [162]. Непосредственно алкилирование сопровождается побочной реакцией присоединения НР к олефинам, что приводит к образованию относительно небольших количеств фтористых алкилов, которые при пропускании через слой СаР2 или АГР разлагаются с образованием смеси олефина и НР. При последующей обработке над фторидами щелочных металлов НР извлекается в виде двойных соединений типа г/ -/ [162]. К другим методам очистки от фтористых алкилов относятся обработка алкилатов гидратированной окисью алюминия [163,164] и медно-алюминиевыми сплавами [165]. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология