Метоксициклогексадиены

Изомеризация 1-метоксициклогексадиенов-1,4 в 1-метокси-циклогексадиеиы-1,3. 1 -Метоксициклогексадиены-1,4, получаемые восстановлением анизолов по Берчу, обычно изомеризовали в более устойчивые циклогексадиены-1,3 действием амида калия в жидком аммиаке [1]. Тот факт, что 1,4-диены, большей частью при повышенных температурах, образуют с диенофилами аддукты Дильса— Альдера, соответствующие 1,3-диенам, привел Берча и Дастура[2]к мысли исследовать потенциальные диенофилы лишь в качестве катализаторов изомеризации без последующего введения их в конденсацию по Дильсу — Альдеру. Было найдено, что для этой цели подходит Д. а. Например, если несопряженный диен (I) осторожно кипятить с Д. а. (0,1%) в течение 2—3 час, то образуется смесь диена (I) и нужного 1,3-диена (2) в отношении 17 38 (общий выход смеси, содержащей некоторое количество полимерных продуктов, 75—85%). [c.203]

Присоединение дихлоркарбена к простым эфирам енольной формы циклогексанона является одной из стадий нри синтезе дигидротронона [124] [уравнение (45)]. Аналогичным способом, исходя из метоксициклогексадиенов, получают тропон и замещенные тропоны [уравнение (46)] [125]. [c.203]

Метоксициклогексадиен-1,4-карбальдегид (51). Связь этого соединения с легкодоступным п-метоксибензальдегидом настолько очевидна, что напрашивается вывод об использовании восстановительного метода синтеза соединения 51 на основе последнего. Однако это не так просто, как кажется с первого взгляда для частичного восстановления производных бензола требуется использование методики растворяющегося металла (восстановление по Берчу, разд. 8.8), т, е. необходимы условия, при которых альдегидная группа не сохранится. Если применить этот метод, то необходима защита альдегидной [c.182]

Если условия реакции выбраны правильно или если алкильный заместитель расположен в ароматической гетероциклической молекуле либо у протяженной я-электронной системы, сама алкильная группа может не вступать в реакцию замещения по а-положению, а будет служить только донором электронов, что приведет к снижению окислительного потенциала субстрата. Например, на платиновом аноде, в отличие от упомянутой выше системы с угольным анодом, п-метиланизол дает продукт метоксилирования ароматического ядра, выделяемый в виде 4-метил-4-метоксициклогексадиен-2,5-она [93]. Аналогично ароматическое ядро метоксилируется в случае 2,5-диметилфурана [43], 1-метилнафталина [112], 9-метилантрацена [42], а также 9,10-диалкилантраценов [42, 181]. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология