Анизол восстановление натрием

Какие образуются продукты при восстановлении анизола и метилового эфира бензойной кислоты натрием в этаноле [c.295]

При восстановлении ароматических соединений натрием (или калием или литием) в жидком аммиаке (такие реакции называются восстановлением растворенным металлом) обычно в присутствии спирта (часто этилового, изопропилового или грег-бутилового) идет 1,4-присоединение водорода и образуются несопряженные циклогексадиены. Эта реакция называется восстановлением по Бёрчу [276]. В коммерчески доступном аммиаке часто в качестве примесей содержатся соли железа, что снижает выход восстановления по Бёрчу. Поэтому часто необходимо предварительно перегнать аммиак. При проведении восстановления по Бёрчу с замещенными ароматическими соединениями электронодонорные группы, такие, как алкильные или алкоксильные, приводя к снижению скорости реакции и обычно оказываются в продукте при двойной связи. Например, из анизола получается 1-метокси-1,4-циклогексадиен, а не 3-ме-токси-1,4-циклогексадиен. Электроноакцепторные группы, такие, как СООН или СОМНг, способствуют увеличению скорости реакции, а в продукте связаны с восстановленным атомом [277]. Механизм реакции включает прямой перенос электронов от металла [278] [c.186]

Основные научные работы посвящены синтезу природных соединений. Открыл (1949) реакцию селективного восстановления ароматических соединений в дигидро-ароматические действием натрия и спирта в среде жидкого аммиака (восстановление по Бёрчу). Предложил (1962) метод синтеза тропонов из анизолов. Разработал метод стабилизации лабильных диеновых систем в реакциях алицик-лических соединений, в том числе флавоноидов и терпенов. [c.57]

Предложенная Уайльдсом и Нельсоном модификация реакции отличается от метода Берча применением добавочного растворителя (эфир, тетрагидрофуран и др.), использованием вместо натрия лития, лучше растворяющегося в жидком аммиаке и имеющего более высокий восстановительный потенциал, и, наконец, прибавлением спирта в конце процесса, что уменьшает вероятность нежелательной реакции спирта со щелочным металлом. Эта модификация нашла применение в основном для восстановления полициклических производных анизола, в первую очередь стероидных эстрогенов. [c.21]

Драйден с сотр. > установили, что наличие примесей железа в техническом аммиаке катализирует реакцию натрия, калия и в гораздо меньшей степени лития с аммиаком и спиртами. Указанный факт объясняет неприменимость метода Берча к труднорастворимым анизолам и успех, достигнутый Уайльдсом и Нельсоном при использовании лития. Поэтому Драйден с сотр. предложили применять перегнанный аммиак, освобожденный от примесей железа, и систему растворителей жидкий аммиак—тетрагидрофуран—трет-бутиловъш спирт в соотношении 2 1 1. Лучшая растворимость в этой системе позволила успешно проводить реакции восстановления большой руппы ароматических соединений. [c.21]

Каталитическое гидрирование бензольных соединений обычно требует высоких давлений, а ири этих условиях другие группы — олефиновые двойные связи и карбонильные группы — также будут восстанавливаться. Бензольные соединения, за исключением имеющих од ш или несколько электроноакцепторных заместителей, не восстанавливаются гпдриднымп рС агентами. Единственный случай восстановления бензольных соединений, который будет здесь рассмотрен, — восстановление растворяющимся металлом (восстановление по Берчу) с использованием лития или натрия в жидком аммиаке. При этом при восстановлении бензола образуется циклогексадиеи-1,4. В соответствии с ожидаемым электроноакцепторные заместители облегчают реакцию, тогда как анизол восстанавливается лишь с трудом. [c.206]

Введение в молекулу метоксильной и этоксильной групп служит простейшим методом изменения окраски красителя в синий цвет, и поэтому производные анизола, фенетола, толиловых эфиров и диметилового эфира гидрохинона являются важными промежуточными продуктами. Общий метод получения этих эфиров заключается в нагревании щелочного раствора фенола с хлористым алкилом или диалкилсульфатом. Так, анизол (т. кип. 154°) получается с 94% выходом в результате пятичасового нагревания фенола (5 частей), 17,5% раствора едкого натра (15 частей) и хлористого метила (3,6 части) в автоклаве при 125°. Нейтральное масло отделяют, промывают раствором щелочи и очищают вакуум-перегонкой. Диметиловый и диэтиловый эфиры гидрохинона (т. пл. 56° и 71,2°, соответственно) получают из гидрохинона аналогичным способом. Их нитрование 34 % азотной кислотой при 35—85° и восстановление приводит к диметиловому и диэтиловому эфирам 2-амино-гидрохинона, которые служат промежуточными продуктами для Оснований прочно-синих RR и ВВ. [c.146]

Тетракисазокраситель Прямой алый светопрочный 2Ж (267) получают взаимодействием моноазокрасителя из 4-амино-анизол-2-сульфокислоты и крезидина с динитростильбендисуль-фокислотой в растворе NaOH при кипении с последующим восстановлением сульфидом натрия. [c.406]

Степень, в которой происходит эта побочная реакция, зависит от заместителей, присутствующих в молекуле диазониевой соли (группы N02 и галоиды благоприятствуют восстановлению, напротив, группа СЫз благоприятствует образованию эфиров). Кислотность раствора тоже влияет на ход реакции. Так, хлористый фенилдиазоний взаимодействует с метанолом в кислом растворе, давая анизол (90—95%) в присутствии ацетата натрия главным продуктом является бензол (85-90%) (Де Лос Ф. Де Тар, 1955 г.). [c.580]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология