Этинилмагнийбромид

Другой метод синтеза алкилацетиленов — через стадию реактива Гриньяра. Имеются некоторые трудности при получении этинил-магнийбромида из ацетилена и этилмагнийбромида, потому что при обычной методике образуется почти с количественным выходом ацетилен-б с-магиийбромид [151. Однако это затруднение можно лреодолеть, если раствор непрерывно насыщать ацетиленом, пропуская через раствор непрерывный ток газа, и применять в качестве растворителя, например, тетрагидрофуран, в котором растворимы как ацетилен, так и его бис-броммагниевое производное. При такой методике этинилмагнийбромид образуется с выходом около 85%. Поскольку этот реактив Гриньяра менее реакционноспособен, чем содержащий алкильные или арильные группы, алкилгалогениды по [c.189]

Что касается приемов синтеза этинилмагнийбромида без применения давления, то в. том случае исследователи чаще всего йдут по пути подбора растворителей, максимально растворяющих ацетилен [269—271]. Наиболее доступным из них пока является тетрагидрофуран (см. табл. 4). К со- [c.104]

Получение этинилмагнийбромида [271]. Реактив Гриньяра, приготовленный из 7,9 г магния гг 34,5 г бромистого этнла в 150 мл ТГФ, 1гриливают аа 56 мин к 150 мл ТГФ, насыщенного при —(45—40) ацетиленом. Барботаж ацетилена через охлажденный раствор продолжают еще 6 ч. Перед добавлением следующего реагента для предотвращения полимеризации вносят в реакци<шную смесь 0,6 г полу хлористой меди. [c.105]

Алкилирование ацетилена. Гомологи алкинов можно получать, обрабатывая такие получаемые из ацетилена соединения, как ацетиле-нид натрия или этинилмагнийбромид, галогеналканом [c.251]

Обработка этого димера этинилмагнийбромидом (iV, 268) приводит с высоким выходом к диолу (3), который окисляют активной двуокисью марганца до дикетона (4). Полученный дикетон нельзя ввести в реакцию дегидроконденсации с участием ацетата медн(П) в пиридине, так как в пиридине он разлагается. Желаемую реакцию все же удалось осуществить, действуя на дикетои (4) кислородом в присутствии М.х. и хлористого аммония в водном этаноле и бензоле. Соединение (5) было получено с выходом 25% при этом вернулось 50% непрореагировавшего дикетона (4). [c.321]

С параформом реакция также проходит удовлетворительно из фенил-этинилмагнийбромида получен у-фенилпропаргиловый спирт (40%) [87]. Из двубромистого этинилендимагния и параформа получен с низким выходом 2-бутиндиол-1,4 [1711. [c.100]

Особенно часто применяется этинилмагнийбромид (гриньяровское монопроизводное ацетилена), но практически доступнььм он стал только в 1956 г. (Джонс и Уайтинг ). Сложность его получения заключалась в том, что при пропускании ацетилена в эфирный раствор этил-магнийбромида вслед за образованием монопроизводного быстро шел процесс образования нерастворимого дипроизводного [c.261]

Поддержание постоянного избытка ацетилена сводит к минимуму эту побочную реакцию. Таким образом, этинилмагнийбромид может быть получен с выходом 85 /о приливанием раствора этилмагнийбро-мида, приготовленного в атмосфере азота, к насыщенному раствору ацетилена в тетрагидрофуране. [c.261]

Реакции металлирования протекают только с производными сильно электроположительных щелочных и щелочноземельных металлов и иногда с магнием. Такие реакции иногда используют для приготовления специальных реактивов Гриньяра. Примером является получение этинилмагнийбромида замещением фенильной группы в фенилмагнийбромиде на ацетилен [19] (см. также Магний , гл. 5). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология