Замещение в алкильном или фенильном

Электронодонорные группы (алкильные, фенильные, алкокси-группы) поляризуют двойную связь мономера, при которой незамещенный углеродный атом ненасыщенной группы приобретает частичный отрицательный заряд. К этому незамещенному углеродному атому могут присоединяться протоны или другие катионы, при этом замещенный углеродный атом приобретает способность к участию в реакциях роста, т. е. последовательному присоединению молекул мономера [10, И]. При катионной полимеризации рост цепи может прекратиться только при присоединении соответствующего аниона, поскольку рекомбинация двух макрокатионов невозможна. Возможна также реакция передачи цепи за счет отрыва протона от предпоследнего углеродного атома растущей цепи [c.139]

Замещение в алкильном или фенильном заместителе карбоновых кислот [c.113]

Замещение в алкильном или фенильном [c.113]

Найдено, что фенильные группы тоже способны мигрировать. Так, о-терфенил при нагревании в системе А1С1з—НгО давал смесь продуктов, содержащую 7 % о-, 70 % м- и 23 % п-тер-фенила [389]. Известно замещение алкильных групп на группы иные, чем водород, например на нитрогруппы. [c.383]

Хотя из спектров электронного парамагнитного резонанса и можно сделать вывод о таком взаимодействии, все же это объяснение ие вполне удовлетворительно. При значительном влиянии гиперконъюгации, например, диссоциация в ара-положении фенильного остатка в гексафенилэтанах, замещенных алкильными группами, должна была бы изменяться в гиперконъю-гационной последовательности грег-бутил<изопропил<этил< <метил. Однако на самом деле найдена обратная последовательность (степень диссоциации в 0,1 М растворе в бензоле составляет 27, 26, 17 и 16 соответственно). [c.523]

Наряду с алкилбензолами и их производными исследовались и другие типы ароматических углеводородов. На рис. 4 вероятность. ионизации представлена как функция обп],его числа я-электронов. Из рассмотрения графика следует, что определяющим параметром в этой зависимости является размер п-электронпой системы. Так, разница между ВИ толуола и бензола такая же, как между ВИ метилнафталина и нафталина. Для полифенилметанов наблюдается значительно большая вероятность ионизации по сравнению с конденсированными системами при равном числе я-электронов. Вероятность ионизации в ряду дифенилов возрастает при переходе от дифенила к дифенилметану. С другой стороны, ВИ диксилиэтана меньше, чем дифенилэтапа. Это явление можно, по-видимому, объяснить двумя конкурирующими эффектами замещение в фенильном кольце обусловливает увеличение вероятности ионизации, а введение метильной группы к а-углеродному атому приводит к ее снижению. Последний эффект наблюдался также у алкилбензолов с разветвленным алкильным радикалом у а-углеродного атома. [c.18]

В литературе имеются противоречивые сведения об участии радикалов в реакциях органоборанов. До начала 60-х годов этот вопрос вообще не обсуждался для того чтобы появилась возможность наблюдать образование радикалов методом ЭПР, необходимо было создать достаточно высокую их стационарную концентрацию [367, 368]. Фенильные радикалы, генерируемые фотолизом трифенилборана, фиксировались в твердой матрице при 77 К [369]. Замещение алкильных радикалов в органоборанах рассмотрено в обзорах [370, 371]. [c.429]

Триалкильные соединения галлия и индия,-так же как производные бора и алюминия, подвергаются энергичному аутоокиеле-иию [109]. Для объяснения, хотя бы частично, закономерностей, наблюдаемых в этом процессе, вероятно, можно привлечь механизм, подобный установленному в случае аутоокисления производных алюминия и бора —замещение алкильных радикалов, связанных с атомами металлов, входящим алкилперокси-радикалом. Сообщается [110], что триэтилталлйй устойчив по отношению к сухому воздуху, но возможно, что "аутоокисление триалкильных производных таллия, так же как и диалкильных соединений ртути процесс довольно медленный. Трифенилталлий в бензоле медленно реагирует с кислородом, после гидролиза реакционной смеси выделен фенол [111]. Отсюда следует, что феноксильные радикалы способны замещать фенильные в трифенилталлии. [c.81]

Взаимодействие алкилртутных соединений с перекисью бензоила при нагревании предложено использовать в качестве удобного источника алкильных радикалов [158]. Полагали, что эта реакция представляет собой ступенчатый 5н2-процесс замещения алкильного радикала у атома ртути фенильным (ср. с работой [144], в которой считали, что замещающим агентом является бензоилокси-радикал). Легкость замещения алкильного радикала приписывали увеличению силы связи углерод—ртуть в арильном производном [c.49]

На пути получения жидких производных симметричного триазина было Достигнуто мало успехов. С введением алкильных групп в трифенилтриазин его температура плавления снижается. Так, трифенилтриазин плавится при 235° С, в то время как три(этилфенил)триазин представляет собой масло при комнатной температуре . Три(дифениламино)триазин плавится при 297,8—300° С. При замещении двух фенильных групп на п-феноксифенильные температура его плавления снижается до 176,6° С. Дальнейшее снижение температуры плавления может быть достигнуто замещением оставшихся фенильных групп на метильные. Температуры плавления этих соединений приведены в табл. Х.9. Аналогичные результаты были получены с производными хинолина . Типичная схема получения этих соединений [c.368]

Строение 1 рбоксильной группы. Химические свойства. Реакции нуклеофильного замещения. Реакции восстановления, обраэс-вание амидов, декарбокв лирование, замещение в алкильном или фенильном заместителе. Отдельные дредставители и их применение. [c.191]

Здесь обращает на себя внимание значительное увеличение конформационной энергии алкильных групп по сравнению с наблюдаемым в ряду циклогексана. Объясняется это тем, что из-за меньшей длины связей С—О по сравнению со связью С—С расстояние от Н до аксиальных атомов водорода в положении 4 и 6 меньше соответствующего расстояния в замещенных циклогексана. Неожиданной является также низкая конформационная энергия фенильной группы. Тот факт, что в ряду 1,3-диоксана она действительно ниже конформационной энергии СНз-группы, подтверждает изучение конформационного равновесия кеталя из л<езо-пентандиола-2,4 и ацетофенона [c.546]

НИИ к акцепторному заместителю проявляются в более слабом поле, чем сигналы протонов, находящихся в р-положепии. Нахождение акцепторного заместителя в положении 1 (1-роданкарбазол) вызывает более сильный сдвиг протона (11,88 м. д.) у гетероатома в слабое поле по сравнению с 3-роданкарбазолом (11,62 м. д.). Введение же алкильного заместителя в фенильное кольцо приводит к сдвигу прилежащих к месту замещения в сильное поле. [c.162]

Замещение в алкильном или фенильном замеспителе карбоновых кислот 115 [c.5]

В начале XX века Лукеш с соавторами [82, 85, 110-119] предложили способ получения пиррол-2-оиов на основе обработки М-замещенного сукцинимида реактивом Гриньяра. Таким методом получен ряд ЗЯ-пиррол-2-оиов 49, имеющих метильиый или фенильный заместитель при атоме азота гетероцикла (схема 22), а также объемный алкильный или фенильный заместитель в пятом положении [120-127]. [c.191]

Введение щшлического, фенильного, бензильного радикала в молекулу о-фталата существенно повышает температуру кипения [1] (см. табл. 3.12). При замене алкильных радикалов бенильны-ми и замещенными фенильпыми для полных эфиров ортофосфор- [c.84]

Рассмотрение результатов исследования Старкуэзера приводит к выводу, что скорость полимеризации различных замещенных бутадиена-1,3 при высоком давлении зависит от положения и природы заместителей качественно так же, как и при атмосферном давлении. Так, например, наличие заместителей в а-иоложении увеличивает скорость полимеризацпи, причем влияние атомов галоидов больше, чем фенильной и алкильной групп. [c.191]

Фенильные заместители ведут себя, как заместители со слабо выражен ными электроноакцепторными свойствами. Карбоксильные, карбомет-оксильные, ацетильные и галогенные заместители оттягивают электроны и значительно замедляют дейтерирование. Наоборот, метоксильные группы немного ускоряют, но все же слабее, чем алкильные. Итак, можно сделать вывод о том, что ферроцен поддается гораздо легче действию электроноакцепторных заместителей, чемэлектронодонорных. Уменьшение реакционной способности атомов водорода 5-членных циклов в ходе электрофильного замещения под влиянием акцепторных заместителей наблюдается не только в случае дейтерообмена, но также и в других реакциях электрофильного замещения ацетилирование и сульфирование производных ферроцена, не-сущиу электроноакцепторные заместители, такие, как ацетильные группы [17,18], карбометоксильные [17, 19, 20], бром [21], фенил [22], протекает труднее, чем для ферроцена эти группы вступают главным образом в свободный цикл. [c.36]

Пик молекулярного иона бензилгалогенидов обычно определяется без труда. Образование бензильного (или тропилиевого) иона при отрыве галогена (разд. VII, правило 8) преобладает даже над разрывом р-связи алкильного заместителя. Замещенный фенильный ион (разрыв а-связи) дает характерный пик в случае, если цикл является полизамещенным. [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение в алкильном или фенильном: [c.151] [c.376] [c.60] [c.58] [c.151] [c.49] [c.151] [c.302] [c.113] [c.190] [c.194] [c.211] [c.221] [c.125] [c.237] [c.347] [c.30] [c.283] [c.121] [c.464] [c.14] [c.112] [c.247] [c.112] [c.247] [c.612] [c.133] [c.71] [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология