Аутоокисление толуола

Образовавшиеся по схеме (9.316) перекисные радикалы являются явными электрофилами. При их реакциях с замещенными в ядре производными толуола наблюдается отрицательная гамметовская константа реакции (р" = —0,68 [91]), и для корреляции а -константы подходят лучше, чем а-константы. Это значит, что переходное состояние реакции отвечает типу В на схеме (9.21). В согласии с этим в насыщенных углеводородах атакуются в основном лишь третичные С—Н-связи. Легко реагируют бензильные и аллильные системы (см. обзор [92] о структурных и пространственных факторах при аутоокислении). [c.609]

Общая методика аутоокисления замещенных в ядре толуолов в соответствующие бензойные кислоты (табл. 82) ). В трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, газоподводящей трубкой (рис. , а), водоотдеЛ Ителем и обратным холодильником помещают 0,5 моля перегнанного производного толуола, 70 мл хлорбензола и 0,3—0,5 г стеарата кобальта (см. разд. Е). При окислении коилолов и мезитилена загрузку увеличивают до 1 моля, хлорбензол не добавляют. Через предохранительную склянку (рис. 9), счетчик пузырьков, про-мьгвалку с щелочным раствором КМпОл и осушительную колонку с КОН в кипящую смесь пропускают кислород ( ЗО л в 1 ч). Устанавливают с помощью реле температуру нагревателя, что(бы обеспечить слабое равномерное кипение по ходу реакции нагревание приходится несколько уаиливать. [c.13]

Аутоокислением простейшего алкилбензола — толуола — была получена с низким выходом (I г на 350 см толуола) соответствующая 68,87о-ная гидроиерекись . Вероятно наиболее приемлемым методом получения бензилгидроперекиси является метод Уоллинга и Баклера с исиользованием бензилмагний-хлорида либо метод окисления дибензилкадмия или дибензил-цинка [c.108]

Аутоокисление олефинов протекает при более низких температурах, чем парафинов. Поэтому можно выделить начальные продукты окисления. При низкотемпературном аутоокислении циклогексена, тетралина, декалина, этилбензола, толуола и изопропилбеизола образуются легко выделяемые гидроперекиси. Реакционная способность олефинов изменяется в зависимости от стабильности образующихся радикалов. В, некоторых случаях были выделены дигидроперекиси олефинов. Так, было обнаружено [143], что дициклопентадиен образует дииерекись, которая при нагревании полимеризуется в смолистый продукт. При аутоокислении л-дицикло-гексилбензола при 110 °С удалось выделить [97] соответствующую дигидроперекись (I) [c.293]

Аутоокисление протекает с большой скоростью, не зависящей от концентрации фосфина и контролируемой диффузией кислорода в данных условиях. Соотношение основных продуктов зависит главным образом от среды, причем количество получающейся окиси третичного фосфина увеличивается по мере усиления полярности растворителя. Растворителем определяется также природа продуктов, образующихся при расщеплении связи Р—С. Так, аутоокисление трибутилфосфина в растворе абсолютного этилового спирта приводит не к н-бутил-н-дибутилфосфинату, обычно получаемому в среде других растворителей (гексан, бензол, толуол, хлорбензол, ацетон, ацетонитрил), а к смеси этилди-н-бутилфосфината, окиси три-н-бутилфосфина и н-бутанола. В то же время в присутствии небольшого избытка безводного этанола помимо окиси были получены оба эфира ди-н-бутилфосфиновой кислоты и н-бутанол в количестве, эквивалентном этиловому эфиру [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология