Реакционная способность олефинов

Электрофильный механизм гидратации олефинов определяет уже отмеченное выше направление присоединения по правилу Марковникова, а также изменение реакционной способности олефинов в следующем ряду СНз-1 Н=СНа СНз-Ш2-СН=СН, > СНз-СН=СН, H.,= Hj [c.185]

Значительная реакционная способность олефинов позволяет использовать их для синтеза многих кислородсодержащих соединений прямым окислением (кислородом, озоном и другими агентами окисления) или через промежуточные реакции (присоединения галоидов, галоидоводородных, неорганических и органических кислот с последующим их гидролизом). [c.161]

При кислотной полимеризации реакционная способность олефинов изменяется в обычном порядке, обусловленном индуктивным влиянием алкильных заместителей [c.56]

Таблица 2.7.20. Реакционная способность олефинов по отношению к сульфит-иону в водном ацетатном буфере, pH б, при 25 °С [57а]

Реакционная способность олефинов при этой реакции изменяется в последовательности, характерной для катализа комплексами металлов [c.448]

Реакционная способность олефинов при оксосинтезе изменяется в такой последовательности [c.534]

В обоих случаях, несмотря на существенное различие в реакционной способности олефинов - стирола и ос-метилстирола, скорость реакции электрофильного присоединения формальдегида к олефинам значительно выше при микроволновом воздействии, чем при термическом. Таким образом, МВИ может быть использовано для интенсификации реакции Принса. [c.18]

Реакционная способность олефинов изменяется в последовательности [c.609]

Различие в реакционной способности олефинов по отношению к серной кислоте использовано для разработки промышленных методов избирательной абсорбции непредельных углеводородов из газов крекинга нефти [57]. [c.16]

Реакция присоединения хлора к отдельным олефинам идет с различной скоростью. Реакционная способность олефинов а этих случаях увеличивается с увеличением их молекулярного В еса. При работе с избытком непредельных хлор присоединяется к боле высокомолекулярным углеводородам, слабо реагируя с низшими олефинами. Более полное использование непредельных углеводородов при хлорировании их смеси протекает при избытке хлора. [c.143]

В реакцию, диспропорционирования вступают олефины с концевыми и внутренними двойными связями, с линейной и разветвленной углеводородной цепью, причем реакционная способность олефинов понижается в ряду [c.58]

Сравнительная реакционная способность олефинов и дифенилацетилена в разных реакциях присоединения [c.348]

Важные выводы о реакционной способности олефинов в реакциях радикального присоединения получены при рассмотрении этих реакций в рамках параболической модели переходного состояния. Эта модель упрощенно рассматривает переходное состояние как результат пересечения двух потенциальных кривых. Одна из них Ui(x) представляет собой энергию колебания двойной п-С—С-связи олефина, а другая Uf(x) - энергию колебания образующейся связи R- в реакции [c.262]

Реакционная способность олефинов зависит от стабильности промежуточного катиона и изменяется в следующем порядке [c.459]

По реакционной способности олефины располагаются в ряд , НСН=СН2 > Н2С=СН2 > КСН=СНК > КгС=СНК I [c.578]

Электрофильный механизм гидратации олефинов определяет изменение реакционной способности олефинов в следующем ряду [c.833]

Особенно характерна для каталитического крекинга высокая реакционная способность олефинов и малая парафинов. [c.93]

Реакционная способность олефинов, см. Фенилазид, [c.470]

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

Разделение бутиленовой фракции обычной ректификацией невозможно ввиду близких летучестей ее компонептов. Поэтому приходится прибегать к специальным методам, основанным на экстрактивной дистилляции, хемосорбцни и различиях в реакционной способности олефинов. [c.52]

Равновесие гидратации — дегидратации, как мы видели выше, мало зависит от строения олефина и спирта, поэтому ряд реакционной способности олефинов к гидратации должен соответствовать анало1ичному ряду спиртов по их способности к дегидратации Третичный Вторичный > Первичный [c.185]

Реакционная способность олефинов изменяется так же, как в других электрофильиых реакциях. Этилен вступает в конденсацию с большим трудом, а легче всего реагирует изобутилен, для которого достаточна температура 25—40°С при 10—30%-ной концентрации серной кислоты (катализатор). Однако для интенсификации процесса и экономии кислоты в промышленных условиях поддерживают более высокую температуру (70—90°С) и соответственно снижают концентрацию серной кислоты до 1,5%. Для остальных олефинов требуются более жесткие условия (например, для пропилена 100—115°С и 3—5%-ная Н2504). Условия реакции ужесточаются и при переходе от формальдегида к менее реакционноспо-гобному ацетальдегиду и к их высшим гомологам. Кроме серной кислоты предложено использовать и другие катализаторы — соляную, фосфорную и фосфорномолибденовую кислоты, хлористый цинк, фтористый бор и т. д., однако промышленное значение получи. г только серная кислота. [c.556]

Взаимодействие олефинов с серной кислотой — гетерофазный процесс, на скорость которого существенно влияет внутридиффузионное торможение при переходе олефина из углеводородной фазы в кислотную. Определяющими показателями процесса мляются интенсивность контакта углеводорода и кислоты, температура, концентрация кислоты и парциальное давление (или концентрация) олефина. Реакционная способность олефинов j—С изменяется в весьма широких пределах (табл. 7.1), поэтому для каждого олефина подбираются соответствующие условия реакции. [c.221]

С помощью кислотной гидратации можно превращать в спирты и гомологи этилена. Это было впервые отмечено А. М. Бутлеровым (1867 г), который действием Н2504 на изобутилен получил триметилкарбинол. Позднейшие его работы [5] показали, что реакционная способность олефинов возрастает с повышением молекулярного веса, причем одновременно увеличивается склонность и к полимеризации, и к образованию алкилсерных кислот. Так как скорость полимеризации возрастает с повышением температуры, при получении спиртов насыщение серной кислоты бутиленом и высшими олефинами ведут при минус 10—0°. Каждый из олефинов поглощается серной кислотой определенной концентрации, которую надо снижать по мере увеличения длины цепи олефина. Так, например [c.512]

Наиболее реакционноспособен незамещенный этилен но мере замещения реакционная способность олефинов понижается, поэтому реакция замещения осуществляется по менее замещенной стороне двойной связи [271], Алкилирование удается провести только в тех случаях, когда алкильная группа не содержит в -положении атома водорода так, успещно можно ввести метильную, бензильную и неопентильную группы [272]. Тем не менее содержащую -водород винильпую группу удалось ввести (с образованием 1,3-диенов), проводя реакцию олефина с ви-нилгалогенидом в присутствии триалкиламина и катализатора, состоящего из ацетата палладия и триарилфосфина, ири температуре от 100 до 150 °С [273]. [c.98]

Полученные данные, графически представленные на рис. 1, выявляют существенные различия реаьционной способности трех исследованных видов олефинового сырья. Б определенных интервалах температуры существует линейная зависимость. Для олефиновой фракции С, линейная зависимость наблюдалась в интервале температур 120—160° выше 160° обнаружено значительное отклонение от линейности. Считают, что это вызвано мепее точным измерением температуры вследствие увеличения скорости реакции и уменьшением эффективной концентрации катализатора, обусловленной отрицательным влиянием высоких температур на стабильность катализатора. Для более реак-ционноснособного октена-1 отклонения были больше, а для менее реакционно-способных олефинов С12 меньше. При 143° (1/Т = 2,40) реакционная способность октена-1 приблизительно в 12 раз больше, чем олефиновой фракции С,, которая в свою очередь приблизительно в 4 раза более реакционноснособна,. чем олефиновая фракция С12. [c.268]

Катализатором служит серная кислота напряжение в кольце увеличивает реакционную способность олефина. Реакция присоединения к нор-бориену протекает быстро при О С [21]. Важную роль играет перегруппировка субстрата, приводящая к карбениевому иону, который может быть стабилизован миграцией [22]. [c.83]

I. Напряжение, имеющееся а молекуле, увеличивает реакционную способность олефина. Например, в реакциях 1,3-днполярного циклопрН соединения норборнеи более реакционноснособен, чем циклогексеп. [c.193]

Реакционная способность олефинов изменяется в последовательности, соответстБующей ожидаемой для взаимодействия с относительно электрофильным реагентом. Активность увеличивается с ростом числа [c.337]

Известно, что термический пиролиз углеводородов протекает по радикально-цепному механизму, и введение в состав сырья активных радикалов позволяет существенно повысить скорость основных реакций процесса. Нами было показано, что фракции олефинов позволяют существенно повысить выход основных продуктов процесса. Повышенная реакционная способность олефинов объясняется наличием в их молекулах ослабленных связей в Р - положении относительно двойной связи, и поэтому суммарные константы скорости термического распада алкенов существенно меньще, чем у алканов с тем же числом углеродных атомов. По различным данным, относительная константа скорости распада олефинов в 1,7...3,2 раза вьипе, чем у соответствующих алканов с тем же числом углеродных атомов. Вследствие этого молекулы олефинов относительно ле1-че подвергаются распаду с образованием активных радикалов. Повышение выхода газообразных продуктов пиролиза при введении в состав сырья фракций олефинов, возможно, связано с высокой реакционной способностью данньгх углеводородов. [c.127]

На примере изомерной системы изододецена изучена зависимость реакционной способности олефина от конфигурации двойной связи в реакции с малеиновым ангидридом. Установлен следующий ряд реакционной способности Я Я"С=СН2>транс—Я СН=СНК">транс— -Я К"С=СНа "=цис-Я Я"С=СНЯ ". [c.46]

При обработке моноолефинов (I моль) серебряной солью бензойной кислоты (2 моля) и иодом (1 моль) в сухом бензоле образуются дибензоаты соответствующих гликолей. В зависимости от реакционной способности олефина реакция проводится при комнатной температуре или при длительном кипячении с обратным холодильником (до 50 час) (128]. Хотя нет необходимости в выделении серебряного комплекса VI, Гершберг [64] все же предложил удобный метод извлечения этого комплекса из гильзы в приборе Сокслета в кипящий бензольный раствор олефина. Указанные выше реагенты наиболее употребительны, но иод можно заменить хлором или бромом, вместо серебряной соли бензойной кислоты можно использовать соли уксусной, пропионовой, -масляной, л-ни-тробенЭойной и 3,5-динитробензойной кислот, а вместо бензола— четыреххлористый углерод, хлороформ или эфир. Однако самые лучшие выходы достигаются при использовании серебряной соли бензойной кислоты, причем дибензоаты гликолей хорошо кристаллизуются и легко омыляются. [c.136]

С12), и стирола с различными концевыми группами живого полимера (/С21). Обе приведенные серии данных свидетельствуют о большом влиянии заместителей, способных к делокализации электронов, на увеличение реакционной способности олефинов. Введение метильных заместителей по соседству с реакционным центром обычно приводит к замедлению реакции за счет электронодонорного и пространственных эффектов. Наличие в молекуле нитро-, циан- или полигалогенных групп в соответствующих положен йях к реакционному центру является необходимой предпосылкой для образования карбанионов в реакциях нуклеофильного ароматического и винильного замещения. [c.549]

Таким образом, реакционная способность олефинов в позицз онной изомеризации в присутствии катализаторов Циглера - Нат уменьшается с увеличением числа заместителей при ненасыщеВ> ных атомах углерода. ,1 [c.578]

Реакционная способность олефинов при гидроформилиро] НИИ изменяется в следующем ряду [c.600]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология