Начальные выходы продуктов радиолиза воды,

Многие исследователи (см., например, [2, 4, 30, 32, 226, 227]) считают, что влияние pH на выходы радиолитических превращений, помимо изменения окислительно-восстановительных свойств продуктов радиолиза воды, обусловлено также зависимостью начальных выходов продуктов радяолиза, исключая Gh,, от pH. Согласно [227], Од, равен 0,45 независимо от pH. Выходы радикалов-восстановителей , радикалов ОН и перекиси водорода, а также выход разложения воды G (— HjO) с ростом pH сначала уменьшаются, а затем, начиная с pH 3, становятся постоянными (до pH —11). Хотя данные о выходах при pH > 11 и противоречивы, все же большинство авторов склонно считать, что Gbo t и Gqh в щелочной среде возрастают. [c.56]

Начальные выходы продуктов радиолиза воды. Начальные выходы продуктов радиолиза воды обычно выражают в виде С , [c.16]

Рис. 47. Теоретическая зависимость относительных выходов продуктов радиолиза воды от величины начальной ЛПЭ [267]

Согласно другой гипотезе [120, 154, 155], величина pH яе оказывает влияния на начальные выходы продуктов радиолиза воды, а наблюдаемые при изменении pH эффекты обусловлены некоторыми вторичными процессами. Например, по мнению Б. В. Эршлера и В. Г. Фирсова [120], существенное уменьшение С (Ре +) в дезаэрированных растворах ферросульфата с ростом pH обусловлено конкуренцией реакций 7 и 20. Это предположение подтверждается найденной указанными авторами независимостью 0(Ре +) от концентрации Ре + и зависимостью 0(Ре +) от мощности дозы. Если принять, что механизм радиолитических превращений в этом случае определяется реакциями 20, 7, 66, 59 и 60, то можно вывести следующее уравнение для зависимости 0(Ре +) от концентрации ионов Н+. Очевидно, в стационарном состоянии [c.118]

Некоторые исследователи используют другие обозначения для начальных выходов продуктов радиолиза воды [например, Ор(Н), 0 (Н) и т. д.]. [c.78]

Скорости образования продуктов радиолиза воды могут быть выражены в виде начальных выходов Сн, он, Ощ и ОнгО . Эти выходы связаны уравнением материального баланса. Следовательно, для характеристики системы достаточно трех из этих величин. [c.82]

Понятие начальные выходы продуктов радиолиза воды рассматривается ниже (см. стр. 16). [c.13]

В каждой одиночной трековой форме не все радикалы могут рекомбинировать и образовать конечные продукты рекомбинации и диспропорционирования, часть из них избегает рекомбинации ц выходит в объем системы. Выход сольватированных электронов в воде и метаноле иллюстрирует эту особенность процессов рекомбинации радикалов в треке. В воде до начала рекомбинации С е )=4,7 (он уже ниже начального выхода ионных пар), а после окончания трековых процессов он составляет 2,8. Аналогичная картина наблюдается и для метанола. Продукты, возникшие к окончанию физико-химической стадии, делят на молекулярные и радикальные. Молекулярные продукты — это конечные продукты, которые возникли в трековых структурах во время второй стадии радиолиза, их выход обозначают Ом. Радикальные продукты — это радикалы, вышедшие в объем, их выход обозначают О . Радикальные продукты следующего поколения могут возникать и в объеме системы. Тогда их выход обозначают С (К). В итоге все радикалы в объеме системы дадут конечные продукты рекомбинации, выход которых обозначают О (Ж). [c.237]

Интересный метод определения выходов продуктов радиолиза воды с использованием растворов ферросульфата был предложен Ф. Дейнтоном и Г. Сеттоном [91]. Этот метод заключается в следующем. Поскольку реакция 60 является медленной по сравнению с реакциями 59, 61 и 66, то при достаточно низкой начальной концентрации ионов Ре и кратковременной экспозиции эта реакция во время облучения протекает лишь в незначительной степени или вообще не протекает. Если концентрацию Ре " измерять сразу же после прекращения облучения, то, очевидно, выход Ре " будет равен [c.99]

Дж. Вейс и сотр. исследовали радиолиз водных растворов простейших ненасыщенных углеводородов — этилена [75] и ацетилена [76]. В воде, насыщенной ацетиленом, при действии у-из-лучения образуется твердый полимер, различные альдегиды ацетальдегид (О = 0,2), кротоновый альдегид (О = 0,2), гликолевый альдегид (0 = 0,5). и перекись водорода (0 = 0,5). В присутствии кислорода основные продукты радиолиза — гли-оксаль и перекись водорода. Начальный выход глиоксаля находится в пределах от 6 до 15-ти молекул на 100 эв и зависит от pH раствора, общего давления смесей ацетилен — кислород и парциального давления каждого из компонентов. [c.199]

Ингибирование в массе и в азеотропной смеси с водой осуществлялось гидрохиноном. Известно [7], что гидрохинон в водном растворе радиационно окисляется в бензохинон через семихиион. Радиолиз аллилового спирта частично идет с разрывом связи С — О и образованием радикала НО [8, 9]. Таким образом , и при полимеризации в массе будет иметь место окисление гидрохинона. Образующийся в качестве промежуточного продукта стабильный семихиноидиый радикал должен был бы действовать как эф-фективный ингибитор полимеризации, протекающей с очень короткой кинетической 2 цепью. Выведенная формула ингибирования соответствует экспериментальной зависимости при значении a 35 до величины да ж 0,9 ири полимеризации в массе и при значении ku i 25 до величины т a 0,44 в азеотропной смеси с во- дой. Условия облучения те же, что и в растворе. Скорость конверсии в исследованном интервале начальных концентраций ингибитора оставалась постоянной по крайней мере до лг 50 вес.% выхода полимера, а индукционный период отсутствовал. Последнее объясняется тем, что при выбранной мощности дозы количество [c.85]

Однако в литературе не существует единого мнения о причинах влияния pH на выходы радиолитических превращений. Многие исследователи считают, что это явление обусловлено зависимостью начальных выходов продуктов радиолиза воды от pH. Согласно [107, 108], с ростом pH в диапазоне от <1 до 4 происходит уменьшение Gh и GhiOj. При более высоких pH была проведена работа [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология