Меркурирование-демеркурирование

Демеркурирование образующихся меркурированных спиртов и эфиров гладко протекает при обработке их боргидридом натрия. [c.49]

Гидратация олефинов по Марковникову (V, 369—37 ). Браун и Геогеган [I] сообщают о детальном исследовании процесса окси-меркурирования — демеркурирования. В случае терминальных олефинов R H= H2 и НаС СНг и дизамещенных олефинов типа R H = HR выход спиртов практически количественный. Тризамещенные олефины типа Ra HR весьма различны по своей активности, Фенилциклопентен-1 и фенилциклогексен-1, например, неактивны. [c.216]

Как уже отмечалось (см. с. 127), главными продуктами при окси-меркурировании-демеркурировании аллиловых спиртов, к которым не приложимо формальное правило Марковникова [399], являются 1 3-диолы. Эта ситуация может быть проиллюстрирована схемой (287) гидроксильная группа при С-2 в ходе первоначального оксимеркурирования по более реакционноспособной концевой двойной связи направляет вторую гидроксильную группу в более удаленное положение при С-4. Сходным образом, гранс-циклогексан-диол-1,4 является основным продуктом, получаемым из циклогек-сен-З-ола-1 [схема (288)]. Для получения 1,4- и 1,5-диолов из ациклических алкенолов гидроксильную группу последних первоначально ацетилируют для предотвращения образования циклического эфира в ходе оксимеркурирования. [c.129]

К кетону (439), который восстанавливают боргидридом натрия и циклизуют с помощью меркурирования — демеркурирования. Однако полученная смесь содержит лишь 6,6% бревикомина, а кроме того, соединение [c.160]

Долгое время большое практическое значение имела реакция гидратации ацетилена, позволяющая получать из последнего уксусный ангидрид и затем уксусную кислоту. Алкины гидратируются в кислой среде труднее, чем алкены. Однако, как нашел М. Г. Кучеров, в присутствии солей двухвалентной ртути этот процесс существенно облегчается. Полагают, что вначале образует с ацетиленом я-комплекс, который затем подвергается нуклеофильной атаке со стороны молекулы воды. Полученный в результа1е этого меркурирован-ный виниловый спирт изомеризуется (см. разд. 1.3.1) в соответствующий альдегид и затем в результате демеркурирования В кислой среде дает ацетальдегид [c.109]

Меркурирование алкенов в водных средах и после 12 3 1 дующее демеркурирование полученных р меркури рованных спиртов [c.324]

Меркурирование алкенов в спиртовой среде с по 12 3 1 и 1 3 1 следующим демеркурированием образовавшихся Р меркуропроизводных [c.327]

Тиофен и его гомологи выделялись из соответствующих фракций, полученных из продуктов перегонки с водяным паром неочищенного киммериджского сланцевого масла. При выделении применялась обработка водным раствором ацетата окиси ртути, в процессе которой происходило меркурирование ядра. После отделения и демеркурирования (перегонкой с соляной кислотой) из твердых веществ были получены масла, из которых дробной перегонкой, дробной кристаллизацией хлормеркурпроизводных до постоянной температуры плавления (пример меркурирования в ядро Hз H2 4H2SHg l) и последующим разрущением этих производных кислотой выделены чистые гомологи тиофена. Додопов и Рождественская [18] также обнаружили тиофен, 2-метилтиофен и 2, 3-диметилтиофен в советском сланцевом масле и применяли для этой цели почти такие же методы. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология