Бревикомин

Реакция сочетания Кольбе пашла широкое применение в синтезе природных продуктов. Применение простых оптически активных промежуточных соединеиий, в которых оптическая активность обусловлена хиральиостыо р-углеродного атома или углеродного <зтома, расположенного еще дальше от карбоксильной группы, позволяет без труда проводить стереоспецифические синтезы. Конфигурация двойной связи, расположенной в положении 4 или далее от карбоксильной группы, сохраняется прн реакции сочетания. Таким образом, возможны синтезы кислот с длинными разветвленными цепями, гидроксикислот (при реакции сочетания желательно защитить ацетилированием гидро ксигруппу), ненасыщенных кислот и циклических соединений ( известной конфигурацией (см., например, уравнения 14.19— 14 22). Особенно важным применением реакции Кольбе являете синтез бревикомина [98] (уравнение 14.23) н диспалюра [99 [c.439]

Окислительной внутримолекулярной циклизацией терминальных алкенов, содержащих подходящим образом расположенную гликольную группировку, в присутствии РбСЬ—СиСЬ получен ряд ди- и триоксабициклических систем [59]. Так, ненасыщенный диол (65 Х=СН2, К = Н,К = Е1), полученный из продукта теломеризации бутадиена, дает феромон зн<Зо-бревикомин (66 [c.165]

Силверстейн и сотр. [24] с помощью газохроматографического метода определения углеродного скелета определили структуру молекулы аттрактанта насекомых бревикомина (III) (продуктом реакции снова был нонан) [c.124]

Винная кислота (18) использована, например, для синтеза 1,4-бис(диметиламино)бутандиола-2,3 (ДДБ) (19) (схема 5). Это соединение часто используют в качестве хирального вспомогательного вещества в асимметрических синтезах (см. разд. 2.4). Диэтилтартрат используют для синтеза бревикомина (20), имеющего свойства аттрактанта (т. е. вещества, привлекающего своим запахом насекомых определенного вида), Л -ацетил-1-даунозамина (21), биологически активных фосфолипидов (22). [c.44]

К ним относятся продукты обмена терпеноидов поврежденных деревьев (вербенол, ипсенол и др.), а также автогенные продукты синтеза (фронталин, бревикомин и др.). [c.244]

Рис. 1.9. Структура некоторых нетипичных соединений, обнаруженных в роме а) ионин б) бревикомин и его аналоги (Я = Е1, Рг, Ви). По [68]

Массовые атаки насекомых, приводящие к гибели растений, опустошению лесов и полей, уничтожению продовольственных запасов, провоцируются феромонами агрегации, которые испускаются особями, обнаружившими запасы пищи. Сначала самка жука, найдя подходящее растение или другой источник пищи, привлекает к себе самцов с помощью полового аттрактанта, например бревикомина, затем самцы начинают выделять смесь феромонов, сигнализирующих о наличии источника пищи, в состав которой входят следующие изопреноиды [c.470]

Сбор летучих веществ на Порапак Q из воздуха над самцами и самками D. ponderosae и их ГЖХ-МС анализ позволили обнаружить у самцов этого вида бревикомин и 3-метил-2-циклогексен-1-он (МСН), а у смешанных пар — дополнительно фронталин, Е-вербенол и вербенон [384]. [c.67]

Как видно из табл. 6, роль феромонов, вызывающих массовую агрегацию жуков, играют фронталин, бревикомин, Е-вербенол, З-метил-2-цикло-гексен-1-ол, а вербенон и МСН выполняют роль репеллентов, прекращающих массовую агрегацию. У бревикомина и Е-вербенола двойная роль они могут быть как аттрактантами, так и репеллентами. Роль синергистов могут выполнять небольшие количества тех веществ, которые обнаруживаются в насекомых при их втачивании миртенол, миртеналь, Е-пинокарвеол, пинокарвон. Различное сочетание даже этого небольшого количества [c.67]

Короткий путь к 3-нонен-2ч)ну (415), который используется для синтеза бревикомина [854, 864], достигается с помощью смешанного электролиза Е-З-гексеновой и левулиновой кислот. Кетон (415) получается в электрохимической смеси в количестве 33% [867]. [c.156]

В поисках практического пути синтеза, позволяющего получать бревикомин, фронталин, мультистриатин в значительных количествах, изучена реакция присоединения а, 3-ненасыщенных альдегидов и кетонов к а, -ненасыщенным спиртам [877-881] (схема 145). Взаимодействие указанных соединений проходит при высокой температуре (200—250°) в автоклавах или запаянных трубках. Реакция идет через замещенные пирены. Общий выход бициклических соединений по данной схеме 35-40%, считая на непредельный спирт. Однако выделение альдегидов и кетонов (437) трудоемко, поэтому сделана попытка зациклизовать стабильный метилвинил-кетоновый димер (438) [880] (схема 146). Алкилирование его приводит [c.159]

К кетону (439), который восстанавливают боргидридом натрия и циклизуют с помощью меркурирования — демеркурирования. Однако полученная смесь содержит лишь 6,6% бревикомина, а кроме того, соединение [c.160]

Наиболее чистые хиральные фронталин, бревикомин, мультистриатин синтезированы из хиральных соединений, в частности из сахаров [884—886] и из D- и L-винных кислот [551, 887]. Эти синтезы многостадийны, идут с низким общим выходом, предпринимаются для установления абсолютной конфигурации феромонов, и для изучения зависимости биологической активности от хиральности. [c.160]

Более удачным является альтернативный путь [887] к (—) - (1S, 7S)-эк-зо-бревикомину из (+)-2R, ЗР-винной кислоты с использованием изопро-пиллиденовой защитной группы для диольной части винной кислоты (схема [c.163]

Образующийся в ходе этого процесса теломеризации бис (т1 -аллил) палладиевый интермедиат можно подвергнуть карбонилированию. Уэйд [6] получил таким путем диены, необходимые для синтеза бревикомина [уравнение (19.4)]. [c.336]

Смотреть страницы где упоминается термин Бревикомин: [c.23] [c.72] [c.127] [c.322] [c.319] [c.320] [c.320] [c.244] [c.42] [c.296] [c.305] [c.470] [c.66] [c.67] [c.67] [c.68] [c.68] [c.80] [c.81] [c.154] [c.154] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология