Демеркурирование

ОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ-ДЕМЕРКУРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ [c.850]

Иногда демеркурированием называют также замещение ртутьсодержащего остатка иа атом хлора [c.171]

И 5% позже выход был улучшен до 19% реакцию проводили с ацетатом ртути с последующим демеркурированием под действием гидразина. [c.371]

АЛКОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ - ДЕМЕРКУРИРОВАНИЕ. Второй и, пожалуй, наиболее распространенный способ получения простых эфиров-представляет собой алкоксимеркурирование — демеркурирование. Эта последовательность реакций напоминает гидратацию алкенов но правилу Марковникова посредством оксимеркурирования — демеркурирования (разд. 10.4 и задача И в гл. 10). Основное различие между этими двумя схемами (вполне логичное, если рассматривать спирт как органическое производное воды) состоит в том, что в случае алкоксимеркурирования соль двухвалентной ртути реагирует с алкеном в спиртовом растворе, а не в водном. [c.441]

Гидратация олефинов по Марковникову очень легко осуществляется при оксимеркурировании под действием Р. а. с последующим демеркурированием боргидридом натрия 139]. [c.369]

Упоминавшуюся ири рассмотрении реакции 15-2 методику оксимеркурирования—демеркурирования можно приспособить для ириготовления простых эфиров (ориентация по Марков-никову), если оксимеркурирование проводить с использованием в качестве растворителя ROH, например 2-метил-1-бутен в этаноле дает EtMe2 OEi [151]. Первичные и вторичные сппрты дают хорошие выходы при использовании ацетата ртути (II), но для третичных спиртов необходимо использовать трифтороацетат ртути(II). Однако и с этим реагентом дитретичный простой эфир получить не удается. Если оксимеркурирование проводят в присутствии гидропероксида, а не спирта, продукт (после демеркурирования иод действием боргидрида натрия) представляет собой алкилпероксид (нероксимеркурированпе) [152]. [c.168]

При присоединении вторичного амина (как показано на схеме выще) получается третичный амин, а реакция первичного амина дает вторичный амин. Общая ориентация соответствует правилу Марковникова. Кроме того, осуществлены реакции амидо- и сульфамидомеркурирования— демеркурирования [183], а также нитромеркурирования [184]. В разделах, посвященных реакциям 15-40 и 15-41, описаны превращения 33 в другие продукты. [c.175]

Азотистоводородная кислота присоединяется к определенным субстратам типа С = С—Z (Z — группы, перечисленные в разд. 15.2), давая -азидосоединения [185]. Реакцию ие удается провести, если R — фенильная группа. Косвенным путем HN3 присоединяется к обычным олефинам через азидомерку-рирование с последующим демеркурированием [186] аналогично похожим процедурам, упомииавщимся при рассмотрении [c.175]

В лабораторной практике прямая гидратация алкепов не нашла широкого применения как вследствие жестких условий, так и благодаря образованию значительного количества изомерных спиртов. В настоящее время для региоселективного нолучения спиртов из алкенов обьрпю исиользуется родственная реакция окснмерк фировання - демеркурирования. [c.426]

Если необходимо присоединить к олефину молекулу HY по правилу Марковникова, то удобньш методом является проведение сначала сольвомеркур1фОваиия, а затем демеркурирования. Стадия сольвомеркурирования описана в предыдущем разделе. Для удаления ртутн наиболее часто иснользуются протолиз илн восстановление гидридами металлов. [c.1527]

Ртутьорганические соединения довольно устойчивы к действию кислот и разлагаются лишь в сильно кислых средах, что прн наличии других функциональных групп, чувствительных к кислотам, делает этот метод демеркурирования не очень удобньш. [c.1527]

Механизм процесса демеркурирования с помощью борогидрида патрия не совсем ясен. Однако известно, что оп не обязательно стереоспецифичен. Таким образом, процесс оксимеркурирования с последующим демеркуриро-ванием в целом то>ие не стереоспецифичен. Иначе говоря, мы не всегда наблюдаем тра <с-нрисоединение воды по двойной связи нри этом способе гидратации. [c.405]

Оксимеркурирование. Присоединение гидроксильной группы и ацетатртутного фрагмента к алкену. Продукт оксимеркурирования содержит группы —ОН и —Нй0С(0)СНз у соседних атомов углерода. После демеркурирования этот процесс завершается образованием продукта гидратации алкена по правилу Марковникова [c.427]

Этот процесс, как и оксимеркурирование — демеркурирование, приводит к присоедипепию по двойной связи несимметричного алкена по правилу Марковникова. [c.441]

Алкокспмеркурироваиие. Синтез, в процессе которого образуется связь углерод — ртуть 1[ связь углерод — алкокснгрушш. После демеркурирования конечным результатом спптеза является присоединение спирта по двойной связи. Обычно этот процесс исноль- [c.465]

Реакция. Синтез аминов сольвомеркурированием - демеркурированием олефинов в присутствии ацетонитрила по Брауну. Первоначально полученное производное ацетамида (а) щелочным гидролизом переводят в амин (б). [c.110]

Для йосстаиовленпя ртутьорганических соединений нагили применение многие гидриды металлов [167, 186]. Особенно пригодным оказался борогидрид иатрия, поскольку он может быть использован in situ для проведения процесса сольвомеркур1грова-ния—демеркурирования (см. уравнение 91). Реакция носит общий характер п дает высокие выходы [166, 188]. Такое восстановление скорее всего протекает по радикальному механизму, возможно, через гидриды алкилртути (И) [189]. [c.82]

Восстановительное демеркурирование алкилмеркурбро-мидов гидридами металлов — также пример свободнорадикального цепного процесса [17]. Стадия демеркурирования различных ртутьорганических соединений, являющаяся радикальным процессом, представляет собой удобный синтетический метод превращения алкенов [18, 19] и циклопропанов [20] в спирты [21]. [c.79]

Для получения других спиртов этот метод имеет весьма ограниченную область применения, поскольку гидратация алкенов часто сопровождается изомеризацией углеродного скелета за счет перегруппировок промежуточно образующихся карбокатионов (см. гл. 5, 9), что сильно сужает синтетические возможности этого, на первый взгляд очень простого, способа получения вторичных и третичных спиртов. В лабораторной практике его по существу вытеснил другой способ, основанный на реакции оксимеркури-рования-демеркурирования алкенов. [c.232]

Последующее демеркурирование осуществляется с помощью бор-5ида натрия. Суммарный результат соотве гствует присоеди-Зению спирта по двойной связи алкена в соответствии с прави-юм Марковникова [c.295]

Гидратация олефинов по Марковникову (V, 369—37 ). Браун и Геогеган [I] сообщают о детальном исследовании процесса окси-меркурирования — демеркурирования. В случае терминальных олефинов R H= H2 и НаС СНг и дизамещенных олефинов типа R H = HR выход спиртов практически количественный. Тризамещенные олефины типа Ra HR весьма различны по своей активности, Фенилциклопентен-1 и фенилциклогексен-1, например, неактивны. [c.216]

Амиды Hl. Сольвомеркурирование — демеркурирование терминальных или циклических олефинов ацетонитрилом и Р. н. с последующим восстановлением ртутьорганического промежуточного соединения дает амнды, гидролизующиеся в амины, Ни ацетат ртути, ни трифторацетат ртути не эффективны в подобных реакциях. Предварительные попытки провести реакцию с третичным олефином были безуспешны. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология