Нитрогалогенбензолы

Опираясь на механизм 5 2Аг, объясните, почему при нагревании с водным раствором аммиака а) п-нитрохлорбензол превращается в п-нитроанилин, а л -нитрохлорбензол в реакцию не вступает б) у 1-нитро-3,4-дихлорбензола избирательно замещается аминогруппой только один атом хлора (какой ) в) реакционная способность п-нитрогалогенбензолов зависит от природы галогена и изменяется в следующем порядке Р > С1 > Вг > I [c.135]

Если такой механизм нуклеофильного ароматического заме-цения справедлив, то легкость его протекания не должна зависть от прочности связи уходящей группы с атомом углерода роматического ядра И действительно, по легкости замещения алогенов в нитрогалогенбензолах фториды превосходят хло->иды, бромиды и иодиды, хотя прочность связи углерод—гало-ен в случае фторидов максимальная По-видимому, это объяснятся тем, что атом фтора, как наименьший по объему, создает [c.175]

В 0-- и я-нитрогалогенбензолах, как уже отмечалось выше (см. разд. 8.1.1), вследствие активирующего действия нитрогруппы замещается только атом галогена. Но если сама нитрогруппа в нитрогалогенбензолах находится под активйрующим электроноакцепторным влиянием, она замещается в первую очередь, например нитрогруппа в положении 2 при аммонолизе [c.315]

Далее необходимо отметить, что влияние дополнительных заместителей в положениях 3 или 4 у 2-нитрогалогенбензолов нередко хорошо коррелируется по Гаммету. При этом константы реакций оказываются сравнительно большими (р от 3 до 5) [433], т. е. реакционная способность галогенарена повышается электроноакцепторными заместителями гораздо сильнее, чем это следовало бы ожидать для 8к2-типа, при котором константы реакции близки к единице. [c.417]

Осмоление пиррола обусловлено нарушением ароматичности цикла.. 1987. См. 14], II, стр. 314, 315. 1988. Через N-окись пиридина. 1990. в) Образуется а-мет л-пиридин. 1991. б) Первый путь через Р-нитропиридин с последующим восстановлением, диазотированием, заменой диазониевой группы на N-группу и гидролизом второй путь через Р-пиридинсульфокислоту сплавлением ее с K N и последующим гидролизом нитрила. 1992. а- и у-Хлорпиридины обладают большей склонностью к реакциям нуклеофильного замещения, чем Р-изомеры (аналогия с изомерными нитрогалогенбензолами). 1993. Устойчивое диазосоединение образует З-аминопиридин. См. [4], II, стр. 712, 713. [c.217]

Этот метод широко применяется в ряду гетероциклов с несколькими атомами азота [1], но малоэффективен для нитрогалогенбензолов. Выход изотиурониевой соли при взаимодействии [c.309]

Направление реакции нитрогалогенбензолов с карбанионами арилалканнитрилов решающим образом зависит от среды это иллюстрирует взаимодействие о-нитрохлорбензола (36) с дифенил-ацетонитрилом (37). В диметилсульфоксиде в присутствии порошкообразного КОН оно приводит с выходом 88% к (2-нитрофенил)-дифенилацетонитрилу (38), в метаноле в присутствии метилата натрия — с выходом 91% к нитрону (39), а в бензоле в присутствии амида натрия — к тетрафенилсукцинонитрилу (40). [c.348]

Вышеприведенные примеры показывают, что прямое галогенирование— неподходящий путь для получения всех изомеров данного ди- или иолизаме-щенного бензола. Для синтеза тех изомеров, которые не могут быть получены прямым введением второго заместителя, применяются разные приемы. Иногда различные изомеры можно г[олучить простым изменением порядка введения заместителя. Например, о- и п-нитрогалогенбензолы получают нитрованием галогенбензолов, поскольку галогены — ор/по-пара-ориентанты. Для синтеза мета-изомера нужно или изменить порядок введения заместителя и действовать (в жестких условиях) галогеном на нитробензол, или прибегнуть к иному способу введения галогена (например, по Запдмейеру) Такой путь [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология