Нитрование галогенбензолов

Результаты нитрования галогенбензолов [c.344]

Относительные количества образующихся орто- и пара-изомеров варьируют в зависимости от электронного характера присутствующих в молекуле заместителей, как это показывает реакция нитрования галогенбензолов. [c.280]

То, что стерический фактор не является единственным определяющим, видно из данных для нитрования галогенбензолов галогены ведут себя как орто-лара-ориентанты, но общая скорость атаки галогенбензолов немного меньше, чем скорость атаки бензола (см. разд. 6.7.1.4) [c.178]

Нитрование галогенбензолов с помощью МО ВР также относительно нечувствительно к изменениям в ароматическом субстрате, и к тому же лишь в очень небольшой степени процесс замещения направляется в жета-положение [117]. Скорости нитрования не совсем симбатны стабильности донорно-акцепторных комплексов галогенбензолов (в качестве акцепторов — галогены, ЗОа и т, д.), что можно приписать способности галогенбензолов выполнять функции и Я-, и п-доноров. Когда идет речь о скорости нитрования, имеет значение способность ароматического субстрата играть роль только я-донора. [c.190]

При рассмотрении соотношения орто- и ара-изомеров при нитровании галогенбензолов следует иметь в виду два фактора. С одной стороны, эффективный объем атомов галогенов увеличивается от фтора к иоду, что должно приводить к увеличению отношения пара/орто. С другой стороны, за счет индуктивного эффекта галогена орго-положения должны быть дестабилизированы существенно больше, чем пара (С-эффект затухает с расстоянием значительно слабее). Этот эффект должен приводить к росту отношения пара/орто по мере увеличения — / -эффекта галогена, т. е. от иода к фтору. Таким образом, эти факторы действуют в противоположных направлениях. Анализ экспериментальных данных (см. стр. 370) показывает, что второй из рассмотренных факторов является преобладающим. [c.376]

Какие факторы будут сказываться на соотношении орто- и пара-изомеров, получающихся при нитровании галогенбензолов [c.87]

Таким же образом была оценена относительная активность при нитровании различных галогенпроизводных по сравнению с бензолом [23] применение радиоактивных галогенбензолов позволило [c.343]

Атом галогена в бензольном ядре вызывает отрицательный индукционный эффект, снижающий скорость электрофильного замещения, в том числе и скорость нитрования. Отношение скорости нитрования различных галогенбензолов к скорости нитрования бензола следующее [1] [c.311]

Для галогенбензолов получаются следующие относительные числа, показывающие общую скорость нитрования (образование пара- и орто-производного в сумме, Л)ета-замещенное соединение не обнаруживается) по отношению к скорости нитрования бензола [c.511]

Нитрование галогенбензолов ацетилнитратом в нитрометановом растворе [c.355]

Вышеприведенные примеры показывают, что прямое галогенирование— неподходящий путь для получения всех изомеров данного ди- или иолизаме-щенного бензола. Для синтеза тех изомеров, которые не могут быть получены прямым введением второго заместителя, применяются разные приемы. Иногда различные изомеры можно г[олучить простым изменением порядка введения заместителя. Например, о- и п-нитрогалогенбензолы получают нитрованием галогенбензолов, поскольку галогены — ор/по-пара-ориентанты. Для синтеза мета-изомера нужно или изменить порядок введения заместителя и действовать (в жестких условиях) галогеном на нитробензол, или прибегнуть к иному способу введения галогена (например, по Запдмейеру) Такой путь [c.364]

Таким образом, галогены также являются орто-пара-ориен-тантами. Электроноакцепторные индуктивные эффекты галогенов, однако, таковы, что атака галогенбензолов проходит медленнее, чем самого бензола атомы галогенов являются дезактивирующими заместителями [ (СбНзС])Д(СеНв) = 3-10- (для нитрования)]. Это суммарное электроноакцепторное действие галогенов видно при сравнении дипольных моментов хлорбензола (53) в основном состоянии, у которого положительный конец находится на ядре, и анизола (54), дипольный момент которого имеет противоположное направление [c.173]

Нитрование тетрафтор бор атом нитрония было применено Ола для изучения механизма реакции нитрования бензола, 10 алкилбензолов и галогенбензолов [145, 146]. Это открыло удобный путь для изучения непосредственного взаимодействия соли иона нитрония с ароматическим субстратом, минуя предварительную стадию образования иона нитрония [c.488]

Таким же образом была оценена относительная активность п[ нитровании различных галогенопроизводных по сравнению с бе золом [20] применение радиоактивных галогенбензолов позволк, более точно установить количества образующихся изомеров [2 Полученные данные приведены в табл. 54. [c.302]

Олах с сотрудниками [43—44] пытались создать условия нитрования чистым катионом нитрония, используя в качестве нитрующего агента его соли. Они провели нитрование 10 алкил- и галогенбензолов тетрафторборатом нитрония. Поскольку эти реакции идут очень быстро, был использован не кинетический, а конкурирующий метод, который применим только в том случае, когда скорость реакции зависит от природы ароматического соединения. Полученные данные суммированы в табл. 2. [c.103]

По-видимому, единственной мыслимой причиной необычного поведения трифенилоксония при нитровании может быть та же причина, которая вызывает о-и-ориентацию электрофильного замещения в галоген-бензолах, включая и фторбензол. Интересно сопоставление ориентации электрофильного замещения в ряде фенильных ониевых катионов между собой, с трифенилкарбониевым катионом, а также с галогенбензолами. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология