Нодальная плоскость

Если 5-орбитали по своей структуре еще радикально не отличаются от классических орбит, по которым движутся электроны, то при рассмотрении 2р-уровня (продолжение -оболочки) эти различия становятся уже очевидными. Теория требует существования трех 2/ -орбиталей, характеризующихся одинаковой формой и одинаковыми уровнями энергии (орбитали с одинаковыми энергиями носят название вырожденных) и располагающихся вдоль взаимно перпендикулярных осей х, у я г их обозначают соответственно 2рх, 2ру и 2р . Известно далее, что по форме эти три орбитали уже не обладают сферической симметрией, как это имеет место в случае 15- и 25-орбиталей, а напоминают гантели. Плоскости, в которых вероятность нахождения электрона равна нулю (нодальные плоскости), проходят через ядро под прямыми углами соответственно к осям [c.18]

Существует много данных, подтверждающих эту мысль. Например, блокирующее влияние метильной группы, рассмотренное ранее, было бы трудно понять, если бы радикал подходил к молекуле по направлению, перпендикулярному к ее нодальной плоскости. Особенности реакционной способности цис- и транс-томеров [И] также указывают, что метильный радикал приближается вдоль нодальной плоскости. Лучшим примером, однако, служит отсутствие реакционной способности М-центров в акридине и феназине. Неподеленная пара электронов атомов азота, -которая лежит в нодальной плоскости, должна вносить существенный вклад в кулоновское отталкивание радикала, приближающегося вдоль этой плоскости. С другой стороны, если бы радикал подходил к молекуле в направлении, перпендикулярном к нодальной плоскости, следовало бы ожидать очень незначительного снижения реакционной способности. По той же самой причине группы С = 0 в молекуле хинона должны быть нереакционноспособны и присоединение должно осуществляться по углеродным центрам. В недавней работе [12] показано, что это действительно так. [c.348]

Катион здесь локализован в нодальной плоскости молекулярной орбитали г о, содержащей неспаренный электрон, и связан с двумя атомами азота дипиридила. Тот факт, что константы СТВ и Ка не изменяются с изменением температуры и растворителя, как следует из исследований методом ЭПР, подтверждает правильность модели. Из табл. 4 видно, что величины расщеплений на ядрах измеренные методом ЯМР, хорощо совпадают со значениями, определяемыми методом ЭПР. Знак [c.337]

Контурная диаграмма орбитали Зйа-состояния G Sg lsa3электрона форму весьма большого размаха в направлении связевой оси поперечник облака достигает 32 Б, т. е. примерно в 15 раз превышает межъядерное расстояние. Плотность облака весьма диффузна, так как отвечает одному Зс((Т-электрону в гигантском объеме четырех пространственных лопастей. Главная часть плотности лежит в направлении связевой оси х пунктиром отмечены нодальные плоскости. Несмотря на заметно антисвязывающее действие облака 3da, оно не может в силу своей размытости побороть связь, осуществленную lsij-электроном. [c.151]

Наиболее энергетически выгодная делокализованная связывающая орбиталь нмеет. циклическую форму и охватывает все шесть атомов углерода ароматического кольца (Villa) на этой орбитали располагаются два электрона. Следующие две энергетически равноценных локализованных связывающих орбитали (VIII6 и VIIIb) также охватывают все шесть атомов углерода, однако обе они, кроме плоскости, совпадающей с плоскостью кольца, имеют нодальную плоскость (ср. стр. 24), расположен [c.30]

На каждой я-орбите расположено только два электрона (запрет Паули). Две я-орбиты обнимают все шесть ядер. Их нодальные плоскости перпендикулярны плоскости кольца одна я-орбита имеет нодаль-ную плоскость, параллельную кольцу. [c.130]

Напомним (см. гл. 3 и 13), что метиленовые протоны неэквивалентны, поскольку а-атом углерода является асимметрическим центром. Конформация по связи С = 5 может быть такой, что один из протонов расположен значительно ближе к нодальной плоскости несвязывающей р-орбитали серы, чем другой протон, и поэтому спиновая плотность на этой орбитали вызывает меньшее смещение его резонансного сигнала [76]. Такая ситуация, как хорошо известно, часто возникает при наличии сверхтонкого взаимодействия в спектрах ЭПР. [c.383]

Известно, что в таких растворителях, как ТГФ и метил-ТГФ, ионная пара 2,2 -диииридил—щелочной металл образует агрегаты [38, 39]. Несомненно, агрегаты присутствуют н в концентрированных растворах, используемых обычно при исследованиях методом ЯМР. Таким образом, константа СТВ, полученная методом ЯМР, относится к ионам Ыа+ в агрегате, и ее больщое положительное значение свидетельствует о том, что ион Ы а уже не находится в нодальной плоскости орбитали г 5о. Положительная спиновая плотность на ядре Ыа создается в таком случае [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология