Михаэля молекулярность

Образование кора 86 достигалось путем присоединения аммиака к метил-акрилату по Михаэлю с последующим аминолизом промежуточного полиэфира этилендиамином. Повторение тех же реакций с этим кором как с нуклеофилом приводило последовательно к дендримерам 1-, 2-го и т. д. поколений (87, 88 и т. д.). Наличие более длинного спейсера, а также более низкий коэффициент разветвления (и = 3) обеспечивали этой модели гораздо более позднее по ходу синтеза появление существенных стерических препятствий, так что в этом случае оказалось возможным дойти таким итеративным путем до дендримера девятого поколения (Gen-9). Это соединение имеет молекулярный вес 349 883, диаметр его молекулы составляет 100 А, а на ее поверхности располагается 1536 аминогрупп. Компьютерное моделирование дендримеров этого типа показало, что если Gen-3 по форме молекулы еще напоминает плоскую звезду, то начиная с Gen-5 форма молекулы последовательно приближается к шарообразной. [c.411]

Михаэля, при которой происходит замыкание цикла кумарана, не оказывают тормозящего действия заместители, находящиеся у и Р-углеродных атомов, как это имеет место при между молекулярной конденсации Михаэля поэтому выходы, полученные в результате внутримолекулярной конденсации, оказываются хорошими. Эта общая реакция, исходными веществами для которой служат замеще ные кумарины, сделала доступными многие кислоты ряда кумарана. [c.40]

Г. М. Майснер и А. С. Михаэле [30] предложили фор-мулу для расчета поверхностного, натяжения растворов, в которой наряду с парахором раствора учитывалась его молекулярная рефракция, являющаяся, как и парахор, аддитивной величиной молекулярных рефракций отдельных компонентов смеси. При использовании этой формулы для расчета поверхностного натяжения двойных растворов полярных и неполярных веществ [30], а также о тройных смесей [31] были получены весьма удовлетворительные результаты. [c.80]

Линейные полимеры могут быть получены при щелочной конденсации соединений, содержащих активные метиленовые группы, с соединениями, содержащими карбонильные группы [например, реакция (1-2) ] [20—23]. Пригодным растворителями являются безводные этанол, диоксан, диметилформамид и диметилсульфоксид. Были получены полимеры низкого молекулярного веса, имеющие преимущественно альдегидные г0пцевые группы. ]ЕГерасгво-римость и ненлавкость полимера 3 привели к заключению, что это нелинейный полимер, причем сшивание было приписано ряду вторичных реакций, та <их, как тримеризация н трилов, присоединение по Михаэлю, конденсация Торпа и реакции Канниццаро и Тищенко. Однако последующ е исследования убедительно показали, что вторичные реакции не меют места п что полимер линеен [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология