Дендримеры

Полимерами нового поколения называют дендримеры, синтезированные в последнее десятилетие XX в В отличие от обычных цепных полимеров, у которых длина цепи или линейного отрезка цепи существенно превосходит диаметр, дендримеры имеют принципиально иное строение, которое напоминает строение кораллов или дерева. Такие полимеры называют каскадными и их получают менее затратным одностадийным методом. [c.146]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Проиллюстрированная приведенными выше примерами дивергентная стратегия была широко использована при синтезе других звездообразных дендримеров с различными центральными корами, мономерными единицами и разными цепями спейсеров. Эффектный успех бьш достигнут с помощью аммиака или аминов в качестве начального кора и р-аланиновы>с единиц как мономеров [17d]. Типичный пример синтеза этих полиамидо-аминных дендримеров (РАМАМ) представлен на схеме 4,28. [c.411]

Образование кора 86 достигалось путем присоединения аммиака к метил-акрилату по Михаэлю с последующим аминолизом промежуточного полиэфира этилендиамином. Повторение тех же реакций с этим кором как с нуклеофилом приводило последовательно к дендримерам 1-, 2-го и т. д. поколений (87,88 и т. д.). Наличие более длинного спейсера, а также более низкий коэффициент разветвления (и = 3) обеспечивали этой модели гораздо более позднее по ходу синтеза появление существенных стерических препятствий, так что в этом случае оказа,тось возможным дойти таким итеративным путем до дендримера девятого поколения (Gen-9), Это соединение имеет мо-лекулярньгй вес 349 883, диаметр его молекулы составляет 100 Л, а на ее поверхности располагается 1536 аминофупп, Компьютерное моделирование дендримеров этого типа показало, что если Gen-3 по форме молекулы еще напоминает плоскую звезду, то начиная с Gen-5 форма молекулы последовательно приближается к шарообразной. [c.411]

Иной подход к построению дендримеров, который свободен от ограничений, присущих рассмотренным вьпие синтезам, предполагает сборку макромолекулы от центра к периферии. Альтернатива этому стратегическому принципу — сборка в направлении от периферии к центру [171]. Затруднения, характерные для синтезов по принципу от центра к периферии , связа- [c.413]

Наиболее трудным аспектом этого исследования (так же, как и всех остальных в этой области) яшшется характеристика гомогенности продуктов и доказательство их строения. Суть проблемы состоит в том, что дендримеры являются высокомолекулярными соединениями, полимерами. В химии полимеров понятие индивидуальное, гомогенное вещество означает смесь полимергомологов близкой молекулярной массы, а понятие структура выражается в виде набора некоторых статистически усредненных структурных характеристик. Именно к такого рода характеристикам гомогенности и [c.416]

Белецкая И. П., Чучурюкин А. В. Усп. хим., 69, 699 (2000). Синтез и свойства функционально замещенных дендримеров. [c.555]

Дендримеры - новый вид полимеров и композиты на их основе [c.146]

Один из первых синтезов в этой области имел целью получение звездообразного дендримера с и = 4 (схема 4.26) [17Ь]. Синтез начинался с тетрафун-кционального предшественника — пентаэритрита (77), играющего роль кора, [c.410]

И трижды защищенного производного этого же тетраола — ортоэфира 78 как реагента для наращивания цепей. Трансформацией 77 в бромид 77а с последующим стандартным алкилированием этим бромидом алкоголята 78а бьш получен защищенный дендример первого поколения 79. После удаления за-щитньгх групп этот дендример был подвергнут аналогичной последовательности реакций и т. д., что вело к дендримерам второго (81) и третьего (82) поколений. Таким образом, чрезвычайно простая химия (старый добрый метод синтеза простых эфиров по Вильямсону) оказалась очень эффективной для построения достаточно сложных структур. Но дальнейшее продвижение по этому пути оказалось практически невозможным из-за стерических препятствий. Анализ молекулярных моделей дендримера третьего поколения, 82, показал, что эти шарообразные молекулы (около 22—24 A в диаметре) имеют весьма плотную упаковку ветвей. Поэтому нереалистично бьшо бы рассчитывать на необходимую полноту конверсии 108 поверхностных гидроксильных групп в соответствующий полибромид, не говоря уже о достижении полноты последующей конденсации с реагентом 78а, который и сам предъявляет достаточно жесткие пространственные требования к реакционному партнеру. [c.410]

Используя схему 1, нами, кроме тетратиафульваленов 8-12, был синтезирован ТТФ 13, включающий в свой состав 4 разветвленных карбонилсодержащих фрагмента [8СН(СНз)СОСНз]. Введение в структуру тетратиафульваленов заместителей, содержащих карбонильные группы, достаточно популярно, так как появление такой группы меняет подвижность и форму электронного окружения ТТФ-ядра, и, кроме того, ТТФ с карбонильной группой могут стать исходными соединения для синтеза дендримеров, например, [14]. [c.159]

Протяженные полимерные структуры организуются через ковалентные или координационные связи в одномерные полимеры (А), двумерные полимеры и структуры (Б) или трехмерные (В и Г) полимерные сетки, гели и дендримеры. [c.454]

Супрамолекулярная Самособирающиеся кросс-полимеризация дендримеры, арборо-лы и родственные им структуры [c.456]

Строение макромолекулы цепного полимера определяет конфигурация основной цепи, т. е. хребта или скелета макромолекулы. Основные группы приведены на рис. 1.2, здесь же приведено условное изображение конфигурации дендримера - сверхразветвленного полимера с регулярным ветвлением. [c.20]

Рис. 5.16. Химический граф дендримера, состоящего из трех крон (дендронов)

Дендримеры обычно получают методами контролируемого многоступенчатого синтеза. Первый целенаправленный синтез полиаминоамидного дендримера был осуществлен Томалиа в 1980-х гг. Для формирования центра или корня макромолекулы был использован аммиак, который количественно реагирует при комнатной температуре с метилакрилатом (А) по реакции Михаэля [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология