Скорость реакции влияние электро ых эффектов

Другим наглядным примером ускорения 8ы1-реакций под влиянием электрофильного эффекта протонных растворителей (или сорастворителей) или образования водородных связей с ними может служить ацетолиз 2-бром-2-метилпропана, скорость которого возрастает при добавлении фенола к раствору реагента в смеси тетрахлорметана с уксусной кислотой [582] в работе [582] приведены и другие примеры. Окамото [582] подчеркивал ценность фенола как растворителя для 8к1-реакций сольволиза, в частности фенолиза 1-галоген-2-фенилэтанов. Несмотря на низкую диэлектрическую проницаемость (ел = 9,78 при 60 °С), небольшой дипольный момент ( х = 4,8-10 Кл-м или 1,45 Д) и невысокую нуклеофильность, фенол благодаря своей электро- [c.300]

Но реакция в направлении И оказывается основной, так как активность одной и той же молекулы пропана в ней гтри атаке радикала иа связь С—И у среднего углеродного атома будет на 20,09 кДж/моль больше, чем при атаке радикала на С—С-связь в СНз-группе в случае реализации направления I. Н. Н. Семенов 10-ворнт поэтому, что в молекуле так называемое статическое сопряжение, в чем бы ни заключалась его природа... не может иметь сколько-нибудь существенного влияния на направление н скорость реакции. Этот эффект мал по сравнению с эффектом взаимодействия свободного электро>на в свободном радикале [17, с. 64]. Что же касается последнего эффекта, то его могут учесть лишь теории, 011ерирующие материалом кинетического анализа. [c.101]

Ответ. 1) Отсутствие изотопного кинетического эффекта показывает, что ге-теролитический разрыв связей С—Н и С—D, требующий различных энергий, осуществляется на той стадии, которая не оказывает влияния на общую скорость реакции. Отсюда ясно, что гетеролиз происходит на последней стадии электро-фильного замещения. Он протекает быстро и после медленной стадии реакции. Поскольку V = [HNOaliArH], медленная стадия представляет собой бимолекулярный процесс, заключающийся в атаке нуклеофильного субстрата нитрующим электрофильным агентом. Таким образом, будут протекать следующие различные стадии [c.193]

Ранее приведены данные о влиянии концентрации электро- шта на константы скорости щелочного гидролиза п- и м- СОО -фнилтозилатов. Было найдено хорошее согласие между экспериментальными величинами максимального солевого эффекта =1е] д ,-1ек и вычисленными значениями электростатической составлящей для реакции с участием свободных ионов. Такое соответствие указывает на практически полную компенсацию электростатического взаимодействия между заряженным заместителем и реакционным центром в случае реакции с участием ионных пар типа ксо" [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология