Воспроизводимость определения следов различными методами

Воспроизводимость определения следов различными методами [c.238]

Во многих случаях максимальная чувствительность определения элементов различными методами, приводимая разными авторами, не может быть воспроизведена, так как она имеет определенный диапазон флуктуаций, доходящий до 10—100 раз от измеряемой величины. Отсюда следует, что одно указание чувствительности без одновременного указания точности и воспроизводимости результатов не может удовлетворять запросам практики. [c.14]

Определение Рг. Прямых методов определения празеодима не существует, так как окисленные формы его устойчивы только в твердой фазе, например в виде окислов. При использовании же косвенных методов определения, называемых иногда определением активного кислорода окислов, следует иметь в виду, что для различных методик прокаливания окислов получают различные продукты окисления празеодима, а следовательно, и разные окислительные эквиваленты для Рг. Поэтому и воспроизводимость в каждом способе определения зависит прежде всего от характера термической обработки и состава окислов. [c.162]

Стандартного метода определения пектинов нет. Результаты, полученные различными методами, могут значительно отличаться. Наиболее воспроизводимые методы определения пектинов включают следующие стадии [c.220]

В литературе приведен обширный материал по сравнению различных методов определения остаточного лигнина в целлюлозе. Причем каждое исследование проводилось на одном определенном типе целлюлозы и в конечном итоге сводилось к сравнению результатов с результатами, полученными по методу Класона. Установленные в результате этих исследований зависимости неприменимы для других целлюлоз. Поэтому о пригодности того или иного метода следует судить по сходимости и воспроизводимости результатов при относительной простоте и быстроте проведения анализа. К сожалению, все сушествующие прямые методы не удовлетворяют последнему требованию для проведения одного анализа затрачивается от 10 до 48 ч. Все это приводит к постоянным поискам новых, более совершенных методов определения остаточного лигнина в целлюлозах. [c.212]

Следует отметить, что полученные методом числа Каппа результаты всегда будут в какой-то мере приблизительными. Однако и все существующие методы прямого определения лигнина не всегда дают точные и хорошо воспроизводимые результаты, причем результаты, полученные различными методами, иногда значительно отличаются друг от друга. [c.235]

Из вышеизложенного следует, что метод определения окисленности угля по содержанию гигроскопической влаги является очень чувствительным. Он прост, дает легко воспроизводимые результаты и позволяет определять окисленность углей, находящихся на различных стадиях окисления (от начальной поверхностной до глубокой объемной). [c.244]

Каких-либо определенных правил выбора электродов сравнения нет. Чтобы найти подходящий электрод сравнения, лучше всего обратиться к литературе, где приводятся данные по воспроизводимости и стабильности электродов сравнения в различных системах. Если такие данные отсутствуют, то единственным способом подбора электрода сравнения остается метод проб и ошибок. Может случиться, что исследуемый раствор имеет такой сложный состав, что неизбежны побочные реакции. Тогда электрод сравнения следует соединить с анализируемым раствором с помощью жидкостного контакта. При этом погрешность за счет возникающих потенциалов жидкостного соединения вносит меньше неопределенности, чем использование ненадежного электрода сравнения. [c.125]

На основании данных анализов различных образцов Дэвид и сотр. [46] делают следующие выводы 1) затраты времени на один анализ при определении воды методом, основанным на измерении давления пара, составляют 30 —90 мин в зависимости от того, определяется только влажность или общее содержание летучих компонентов 2) воспроизводимость метода для образцов массой 10 г составляет 0,001% (абс.) 3) нижний предел обнаружения составляет 0,001% 4) правильность метода для образцов массой 10 г составляет 0,002% (абс.) 5) время и температура нагревания специфичны для каждого полимера. [c.551]

Кроме испытаний термоокислительной стабильности реактивных топлив в герметически замкнутых сосудах (бомбах), применяют также методы [10, 15, 21], в которых через топливо с определенной скоростью пропускают воздух или кислород. В этом случае процесс окисления значительно ускоряется и в топливе образуется значительно больше растворимых и нерастворимых продуктов окисления. Однако следует заметить, что в реальных условиях применения топлив в летательных аппаратах интенсивное пропускание воздуха через топливо практически отсутствует. Основное затруднение в разработке методов с пропусканием воздуха через топливо заключалось в том, что очень сложно было осуществить равномерную подачу окислителя. Применение для этой цели реометров не привело к ощутимому успеху, поскольку они не обеспечивают достаточной точности, а изменение количества подаваемого окислителя обусловливает различную глубину окисления и не дает необходимой воспроизводимости результатов. [c.11]

Каких-либо определенных правил выбора электродов сравнения нет. Чтобы найти подходящий электрод сравнения, лучше всего обратиться к литературе, где приводятся метод изготовления электродов сравнения, а также данные по их воспроизводимости и стабильности. Если в литературе не удается найти подходящий электрод сравнения, то единственным способом получения хорошего электрода сравнения остается метод проб и ошибок. Даже если в литературе приводится метод изготовления электрода сравнения, то перед использованием его следует испытать. Для этого проще всего поместить несколько изготовленных одним и тем же способом электродов в один и тот же раствор с электродом сравнения другого типа. Разность потенциалов между одинаковыми электродами является тестом на воспроизводимость, разносТь потенциалов между ними и другим электродом сравнения — тестом на стабильность. Зависимость свойств электрода от состояния поверхности металла можно найти таким же образом, измеряя разность потенциалов между электродами, изготовленными различными способами. [c.131]

Кроме уже сказанного, следует иметь в виду, что воспроизводимость, чувствительность определения и мешающие влияния зависят не только от продолжительности одиночного разряда, но и от количества цугов в разряде, времени их затухания и апериодического характера разряда, например при искровом возбуждении. Последние параметры зависят от конечного напряжения на конденсаторе и омического сопротивления разрядного контура. Суммарное действие различных параметров, определяющее характеристики количественного метода анализа, следует изучать экспериментально в каждом конкретном случае. Условия возбуждения должны выбираться такими, чтобы они обеспечивали не [c.197]

Точность, получаемая при анализе, в большой степени зависит от состава анализируемого раствора. В случаях растворов простого состава, когда можно изготовить стандарты с точно теми же компонентами и в тех же отношениях, что и в пробе, ограничивающим фактором является стабильность работы прибора и постоянство конечного отсчета. Точность будет соответствовать воспроизводимости и может быть повышена повторением отсчета и другими способами. Однако часто невозможно или нецелесообразно готовить стандарты, близкие по составу к пробам. Во-первых, часто отсутствует полный анализ, примером чего могут служить геохимические пробы. Во-вторых, метод часто используется для определения примесей. Чтобы изготовить стандарты, подобные пробам, необходимо иметь большие количества солей основных составляющих элементов высокой чистоты, а это может оказаться весьма затруднительным. Поэтому в таких случаях точность будет зависеть от того, насколько различные количества других ионов растворов пробы оказывают влияние на показания, касающиеся определяемого элемента. Если имеет место какое-нибудь постороннее влияние, то повторные измерения точности определения не повысят. Эти влияния могут быть сгруппированы следующим образом. [c.192]

Анализируя в учебной лаборатории смеси чистых веществ, конечно, нетрудно добиться хорошей воспроизводимости результатов анализа. Анализ различных технических продуктов и природных веществ, представляющих собой иной раз неожиданные смеси элементов при самых различных их соотношениях,—дело более трудное, требующее, кроме специальных знаний и навыков, также творческого, исследовательского подхода. В этом случае единственным основание.м для уверенности в результатах анализа может быть проверка их точности при анализе ряда образцов анализируемого вещества. Не следует никогда ограничиваться единичными определениями, если можно получить ряд проб анализируемого вещества. Во всех случаях необходимо определять точность результатов анализа. Методы обработки результатов аналитических определений указаны в специальных руководствах (см. также гл. II). [c.22]

Точность определения высоты некоптящего пламени (расхождения между параллельными определениями) составляет 1 мм воспроизводимость определений в различных лабораториях (по методу ASTM) характеризуется следующими данными (в мм) [c.59]

Метод остановленной струи получил широкое распространение благодаря своей простоте и хорошей воспроизводимости результатов. В этом методе растворы реагирующих веществ смешиваются быстро и за реакцией следят с применением малоииерционных регистрирующих систем. Наименьший период полупревращения, который можно измерить указанным методом, составляет несколько миллисекунд. Принципиальная схема приборов представлена на рис. 14. Реагенты из двух различных шприцов А и В подаются через специальную камеру смешипання в точку наблюдения за реакцией, где поток резко останавливается за определенное, очень короткое время (1—2 мс). Далее за реакцией наблюдают при помощи фотоэлектрической фотометрии. Быстрое изменение оптической плотности раствора регистрируется на экране осциллографа, где ири помощи временной развертки получают кинетическую [c.27]

Метод остановленной струи получил широкое распространение благодаря своей простоте и хорошей воспроизводимости результатов. В этом методе растворы реагирующих веществ смешиваются быстро и за реакцией следят с применением малоииерционных регистрирующих систем. Наименьший период полупревращения, который можно измерить указанным методом, составляет несколько миллисекунд. Принципиальная схема приборов представлена на рис. 14. Реагенты из двух различных шприцов А и В подаются через специальную камеру смешивания в точку наблюдения за реакцией, где поток резко останавливается за определенное, очень [c.27]

Воспроизводимость визуальных измерений в случае цветных реакций может иметь погрешность от 10 до 50 %. Поэтому в ряде случаев такие методы следует рассматривать как полуколичественные. Возьмем данные о воспроизводимости результатов при использовании индикаторных бумаг. Воспроизводимость оценивают величиной относительного стандартного отклонения Были использованы различные способы определения концентрации тестируемых компонентов. В области нижних границ опредетаемых содержаний наименьшее значение Sr получено для тест-титрования и при использовании тест-трубок ( 0,1). При определении концентрации по длине или площади окрашенной или обесцвеченной зон бумажных тест-полос получены значения Зг < 0,3, а при визуальной оценке интенсивности окраски жидкости 8г < 0,4. Р1аименее точно определяется концентрация по интенсивности окраски реактивных бумаг Зг < 0,5). Приведенные значения 5, получены на реальных объектах при минимально определяемой данным способом концентрации при надежности 0,95. При больших значениях определяемых концентраций величина имеет, как правило, меньшее значение. Создание более совершенных портативных приборов для измерения коэффициентов диффузного отражеши тест-форм позволяет значительно улучшить воспроизводимость определений (5 < 0,08). Здесь используется зависимость от концентрации функции Гуревича— Кубелки— Мунка = (1 где [c.211]

Значительное содержание гетероатомов и высокая степень ароматичности (около 507о углерода в асфальтенах приходится на ароматические структуры) является причиной полярности молекул асфальтенов, которая обусловливает их высокую склонность к ассоциации [22]. Это обстоятельство приводит к значительным расхождениям при определении значений молекулярных масс асфальтенов различными методами, из которых следует отметить метод парофазной о смо-метрии [27, 28] и с использованием мебраны [29], криоско-пический метод с использованием различных растворителей [19, 30], ультрацентрифугирование [31]. На основании проведенных исследований Сергиенко рекомендует как наиболее надежный и воспроизводимый метод определения молекулярной массы асфальтенов — криоскопическое определение в нафталине при концентрациях асфальтенов, не превышающих 16% [19]. Для полимолекулярных веществ, какими являются нефтяные асфальтены, молекулярная масса, определенная любым методом, представляет собой среднюю вели- [c.9]

Поскольку само суш[вствование металла обусловлено Пленкой окисла на его поверхности и поскольку его возможные применения при всех температурах определяются соответствующими реакциями данного металла р газовых средах, весьма важным является понимание механизма роста окисла. Шщераспространеняым способом исследования механизма окислфйя является определение изотермических скоростей окисления при различных температурах. Это не всегда просто. Небольшие прибавления веса ( -- 1 мкг/см ) трудно точно измерить. К другим факторш, препятствующим точным и воспроизводимым измерениям, следует отнести скалывание окисла и его значительную летучесть. Методы измерения толщин окислов и связанные с этим Т1 дности рассмотрены в разд. 1.8. [c.18]

При выборе соответствующей формы комплексных соединений с помощью ионообменников возможно провести также групповое отделение нескольких элементов. Кроме уже упомянутых хлорид-ных комплексов, устойчивость которых хорошо коррелирует с концентрацией хлористоводородной кислоты и которые подходят для селективного разделения, процессы ионного обмена могут контролироваться с помощью различных органических комплексообразующих реагентов (лимонная и винная кислоты, ЭДТА и т. д.). Сильноосновные анионообменные колонки, насыщенные комплексными анионами этого типа, пригодны для одновременного выделения различных групп катионов. Колонки с анионами, образующими осадок (хлориды, сульфиды, карбонаты и т. д.), также использовались для разделения некоторых групп катионов. Как следует из приведенных примеров, селективное элюирование пригодно для разделения отдельных ионов. В общем случае на определение примесей спектральными методами не оказывает влияние неполнота отделения мешающего элемента, которая возможна из-за недостаточно благоприятных условий взаимодействия раствора со смолой. Для большинства спектральных методик нет необходимости использовать ионный обмен для полного отделения ионов одного типа, т. е. селективную хроматографию при ионном обмене. Вполне достаточно воспроизводимо концентрировать определенную группу следов примесей или удалять основную часть мешающего элемента. [c.70]

В процессе приготовления шлифованного тонкого среза приклеенный к стеклянной пластине уголь шлифуют вручную. В случае битуминозных углей срез сошлифовывают до толщины около 15—20 мк, затем клей растворяют растворителем, и срез всплывает со стеклянной пластины. О Доннелл приготовлял срезы для спектральных исследований, отбирая растворитель пипеткой из чашки для выпаривания, где срез угля или часть среза направленно опускались в латунную оправу [34, 99]. Вместо оправы можно использовать также пластины из соли. В этом случае срез угля крепится к подложке, и образец готов для исследования. Недостатки этого метода состоят в следующем а) он не применим ко всем углям б) толщина среза может быть неодинаковой, и точность определения толщины очень тонких срезов различными методами ограничена ошибками порядка нескольких процентов [38] в) готовые тонкие срезы иногда раскалываются на столь мелкие части, что их нельзя исследовать на стандартных приборах, в таких случаях применяют микрометоды г) иногда трудно получить срез угля с низким содержанием примесей минералов. Несмотря на эти трудности, удается получать достаточно воспроизводимые спектры, и этот метод стал стандартным при исследовании спектров углей. [c.167]

В настоящее время все более широкое применение приобретают спектральные методы определения следов элементов в веществах высокой чистоты с предварительным обогащением химическим путем [1, 2]. Это связано с тем, что содержание примесей в высокочистых веществах обычно в 10—1000 раз ниже относительного предела обнаружения большинства прямых спектральных методов (для галлия он равен 1"10 %). Относительный предел спектрального обнаружевия можно уменьшить 1) увеличением яркости линии в разряде 2) увеличением коэффициента обогащения 3) повышением воспроизводимости определений. Первый и третий пути могут быть использованы только за счет усложнения техники анализа и отсюда большей трудоемкости определений. В качестве примеров можно привести метод полого катода [1, 3] и плазменный разряд различных видов [1,3] в результате предел обнаружения многих элементов был доведен до 10 —10 %. В работах с использованием второго направления для определения следов галлия применялись соосаждение [4], дистилляция [51, ионный обмен [6], экстракционная хроматография [7], экстракция [8] и другие методы [1]. [c.38]

Общепринятой количественной оценкой воспроизводимости служит относительное стандартное отклонение, т. е. отношение (в процентах) абсолютного стандартного отклонения к среднему значению содержания, полученному из ряда измерений. Воспроизводимость данного метода зависит от качества проверки и контроля аналитиком различных этапов анализа. Исследование различных методов определения следов показало, что воспроизводимость меняется в широких пределах. Так, относительное стандартное отклонение оптических спектральных методов, равное 1—3%, можно получить при помощи нлазматрона, используемого для анализа растворов. Стандартное отклонение методов анализа с дугой постоянного тока составляет 15—25%. На воспроизводимость влияют гомогенность пробы, метод введения пробы в разряд, процессы возбуждения и поглощения, стабильность приемников излучения (электронных или фотографических). Различные аналитические методы обладают различной степенью воспроизводимости, причем все методы определения следов элементов имеют общее ограничение по мере приближения к пределу обнаружения величина наблюдаемого сигнала стремится к величинам случайных отклонений этого сигнала. Как правило, относительные отклонения являются наибольшими вблизи предела обнаружения и уменьшаются до минимума при несколько больших концентрациях. Поскольку воспроизводимость определяет точность анализа , интересна в таком случае правильная оценка самой воспроизводимости. [c.20]

Выло найдено также, что в угольной дуге постоянного и переменного тока интенсивность дуговых линий ниобия и тантала значительно возрастаете присутствии добавок солей щелочных металлов и двуокиси кремния, что позволяет увеличить чувствительность прямого спектрального определения этих элементов на один порядок [116J. Недавно опубликована методика непосредственного спектрографического определения ниобия в минералах титана и циркония с воспроизводимостью от 10 до 20—25% [117]. Пз более точных количественных методов спектрального определения ниобия и тантала в рудах следует отметить методы, основанные на предварительном концентрировании этих элементов химическим путем [118]. Обычно для обогащения применяются различные химические методы 1) фениларсоновая кислота, 2) танниновое осаждение на носителе, 3) осаждение аммиаком (гидратный способ). В зависимости от степени химического обогащения достигается в некоторых случаях чувствительность определения порядка [c.493]

Как быйо отмечено, воспроизводимость параллельных определений еще не означает их правильности. Опыт показывает, что по различным причинам анализы выполняются нередко со значительной систематической ошибкой. В связи с этим необходимо кратко познакомиться с методами работы, которые дают возможность выяснить наличие или отсутствие систематической ошибки. Не все эти методы достаточно надежны, поэтому следует иметь в виду общую характеристику каждого из них. [c.482]

Из приведенных данных (см. табл. 1) следует, что расхождения результатов параллельных определений и средне-арифметического их значения находятся в пределах от +0,05 до —0,90. Эти данные говорят об относительно высокой воспроизводимости описанного метода. В табл. 2 приведена характеристика кремпе-1еля, этерифицированного в различных условиях. [c.336]

На рис. 11 представлены кривые светопоглоиценпя реагента и его комплексов с кальцием при различных значениях pH. Максимум светопоглощения мурексида наблюдается при 537 нм [607]. Реагент сильно поглощает свет при этой длине волны, неустойчив, значение pH среды при определении кальция должно быть строго определенным. Сендел [493] отмечает, что в зависимости от условий, особенно от концентрации мурексида, светопоглощеине пропорционально концентрации кальция в течение 1—3 час. Однако другие авторы указывают на невысокую стабильность комплекса. Для получения воспроизводимых результатов оптическую плотность растворов необходимо измерять в течение первых 5 мин. после сливания растворов [50]. При определении микроколичеств кальция следует работать в щелочной среде, pH 10—13 [49, 122, 123, 252, 430, 554, 1052, 1229, 1503, 1640]. Реакция комплексооб-разования кальция с мурексидом при pH 11,3 обладает высокой чувствительностью (в 50 раз большей, чем прн pH 6 [105]). Чувствительность реакцпи при pH 11,3 составляет 0,08 мкг С-а мл и 4 мкг мл при pH 6 [105, 252]. При pH 9 чувствительность фотометрического определения кальция в виде комплекса с мурексидом 0,16 мкг Са/мл при этом не мешают значительные количества Ре, А1, Т1, Мп, М , Сг, Си, N1, 7п, РЬ, Со. Однако метод непригоден для аналитических целей из-за неустойчивости комплекса. Комплекс, образующийся при pH 6, более устойчив [106, 1314]. Окраска не меняется в течение 40 мин., по чувствительность ниже (4 мкг Са мл), кроме того реакция мало селективна. [c.84]

Активационный анализ (АА) относится к основным ядерно-физическим методам обнаружения и определения содержания элементов в различных природных и техногенных материалах и объектах окружающей среды [1—9]. Метод базируется на фундаментальных понятиях и данных о структуре атомных ядер, сечениях ядерных реакций, схемах и вероятностях распада радионуклидов, энергиях излучения, а также на современных способах разделения и предварительного концентрирования микроэлементов. Широкое распространение АА получил благодаря таким преимуществам перед другими методами, как низкие пределы обнаружения элементов (10 -10 г), экспрессность и воспроизводимость анализа, возможность неразрушающего одновременного определения в пробе 20 и более элементов [5, 7-13]. Применение специальных химических методик и аппаратурных приемов позволяет определять фоновое содержание металлов в приземном слое атмосферы [3], следовые количества примесей в биологических объектах, особо чистых веществах [6,91 и устанавливать химическую форму элементов в исследуемьк пробах [10]. Большое значение имеет возможность проведения анализа в диапазоне массы образцов от нескольких микрограммов (важно для труднодоступных образцов, например, метеоритов или лунного грунта) до нескольких сотен граммов. Следует отметить, что относительная погрешность определения содержания элементов в пробах активационным методом не выходит за пределы 10%, а воспроизводимость составляет 5-15% и может быть доведена до 0,1-0,5% при серийных анализах [2]. [c.3]

Окабе и сотр. [67] проводили измерения на той же частоте для определения влажности зерна. Получаемые этим методом результаты не зависят от содержания хлорида натрия и от градиента распределения влаги. При 20 °С воспроизводимость метода близка к 0,5%. Опубликованы результаты определения влажности риса, пшеницы, а также чая, сахара, мякоти плодов. При анализе различных материалов следует изменять размеры контейнера для образца [67]. [c.509]

Поскольку при работе с высококонцентрированными растворами перекиси требуется соблюдение более строгих требований, чем при работе с разбавленными растворами, сначала следует рассмотреть материалы, которые могут найти применение для 90%-ного раствора, причем для некоторых из них будет дана более подробная характеристика. В прошлом допускалось применение материалов, оказывавших слабое разлагающее действие на перекись водорода, особенно когда по экономическим соображениям выбор можно было сделать лишь из ограниченного их числа. Поэтому в литературе можно найти высказывания, противоречащие приводимым ниже, особенно в отношении работ с разбавленными растворами. Кроме того, как и следовало ожидать, опыты по определению скорости разложения в контакте с большинством поверхностей трудно воспроизводимы даже при тщательном соблюдении условий испытания, и весьма часто наблюдается, что скорости разложения, тщательно измеренные в различных лабораториях в совершенно одинаковых условиях, отличаются одна от другой в несколько раз. Поэтому, чтобы получить общее представление об условиях, в которых разные материалы могут применяться для работы с концентрированной перекисью водорода, мы здесь будем пользоваться качественным методом, используемым фирмой Buffalo Ele tro- hemi al Со. [27], в соответствии с сообщением Дэвиса и Кифа [26], Материалы делятся на 4 общих класса, [c.141]

Грегг и Разук [13] исследовали дегидратацию в вакууме различных препаратов осажденной гидроокиси магния и бруцита в интервале 305 и 350° методом определения потери веса. На кривых разложения осажденной гидроокиси магния наблюдается период ускорения с a —0,1, позднее объясненный задержкой в установлении температуры опыта. Затем следует длительный период спада, который, за исключением конечной стадии, удовлетворительно описывается уравнением сокращающейся сферы. Было найдено, что удержание составляет около 5%. Образцы одной и той же партии давали воспроизводимые результаты, однако скорость разложения образцов гидроокиси различных партий может изменяться даже в 3 раза, причем эти изменения нельзя было привести в соответствие ни с величиной агломератов кристаллов, ни с величиной поверхности, определенной по методу БЭТ, ни со скоростью осаждения во время приготовления. Однако, как известно, Фрикке и Люке [14] нашли, что теплота растворения окиси магния, полученной из гидроокиси, на 2,7 ккал-молъ больше, чем у крупнокристаллической гидроокиси. Присутствие такого материала с повышенной энергией может понизить при 350° равновесное давление водяного пара над гидроокисью магния с 1879 до 209 мм. Подобные отличия, несомненно, могут влиять на кинетику разложения, повышая энергию активации по сравнению со стандартной энтальпией реакции, особенно при быстрой дегидратации в вакууме. В подтверждение этого можно указать, что в то время как стандартная энтальпия реакции равна 20,24 ккал--молъ , энергия активации достигала 27,4 ккал-моль . Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет отложено до разделов, где рассматривается влияние паров воды на дегидратацию кристаллогидратов. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология