Антиоксиданты перегруппировки

ЮЩИХ защитными свойствами. Большое развитие эти процессы получают при температуре 120—140° С, практически являющейся температурным пределом устойчивости реагента (рис. 28). Однако при избытке его в растворе даже после нескольких часов термообработки может быть сохранена удовлетворительная водоотдача, в особенности если КМЦ имела высокую степень полимеризации, поддерживалось оптимальное значение pH и присутствовали реагенты-антиоксиданты. Это следует связывать с механизмом термоокислительной деструкции. Последний у КМЦ, подобно целлюлозе и другим ее эфирам, обусловлен разрывом на окисляемой поверхности одной из валентных связей молекулы кислорода с образованием промежуточных перекисных, соединений, тут же разрушающихся с выделением активного кислорода и свободных радикалов, вызывающих цепную реакцию. Б процессе окисления и автоокисления происходят повторная пероксидация, внутримолекулярные перегруппировки и др. Деструкция при повышенных температурах является следствием разрушения гликозидных связей и окисления карбонильных [c.164]

В состав технич. резиновых смесей, кроме каучука и вулканизующей системы, входят антиоксиданты, антиозонанты, противоутомители, пластификаторы и наполнители. Эти вещества могут ока.зывать влияние на кинетику В., а также на структуру вулканизационной сетки. Так, стабилизаторы аминного типа часто повышают скорость В., особенно в начальном периоде. Характер действия саж при В. определяется структурой каучука, составом вулканизующей системы и др. ингредиентов резиновой смеси, а также методом В. Сажа — катализатор дегидрогенизации каучука тиильными радикалами она также способствует разложению первоначально образующихся полисульфидных связей и их перегруппировке в поперечные связи с меньшим количеством атомов серы. Адсорбция па частицах сажи макромолекул и вулканизующих агентов способствует расположению потенциально реакциотшх мест макромолекул в положения, выгодные для протекания реакций сшивания, что, с другой стороны, увеличивает неоднородность распределения попереч1[ых связей. Влияние сажи проявляется особенно сильно на начальных стадиях серной В. При этом увеличивается число по- [c.266]

В данном случае (рис. 6.11) используется перегруппировка колонок. Применяется постоянное давление, программируемый поток (см. гл. 4) и сборная колонка. Образец последовательно элюируется через колонки I, II и III. Прежде чем неудерживаемые пики достигнут конца колонки III (100 см порасила А), первый трехходовый кран поворачивается так, что поток непосредственно из колонки I (корасил II) поступает в детектор. При этом полярный антиоксидант быстро вымывается из колонки I из-за низкой емкости корасила II и большой скорости потока в этой колонке. Когда все компоненты образца вымыты из колонки I, с помощью второго трехходового крана меняют путь потока, следующего через колонки I и II. Компоненты, вначале удерживаемые на колонке II (антиоксиданты средней полярности), быстро вымываются из нее, так как эта колонка коротка, а скорость потока относительно высока. Как только вымывание из колонки II закончится, трехходовые краны направляют поток через все три колонки последовательно. Компоненты, вначале удерживаемые на колонке III (слабо полярные антиоксиданты и другие соединения), теперь медленно вымываются (колонка относительно длинная, а скорость потока мала). При этих условиях слабо удерживаемые компоненты хорошо разрешимы. [c.178]

Нитрозирование аминов является важнейшей стадией целого ряда химических производств. Так, производство К-фенил-Ы-изопропил-п-фенилендиамина (Диафен ФП) — одного из наиболее эффективных антиоксидантов каучука и резины—в качестве промежуточных стадий включает в себя К-нитрозировапие дифениламина и перегруппировку Н-нитрозодифенила.мина в 4-нитрозодифениламин. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология