Структура вулканизационной сетки

Таблица 4.1. Изменение структуры вулканизационной сетки в процессе вулканизации НК (ЮО масс, ч.) серой (Ю масс, ч.) при 140°С

Специфика растворной полимеризации обусловливает возможность получения полимеров, содержащих некоторое количество микроблоков полистирола. Проведенные исследования [43, 44] показали, что наличие в сополимере значительных количеств микроблоков полистирола приводит к заметному ухудшению свойств резин, связанному, по-видимому, с появлением дефектов в структуре вулканизационной сетки так, с увеличением содержания микроблоков полистирола наблюдается значительное понижение напряжения при удлинении, сопротивления разрыву, эластичности и сопротивления истиранию, повышение теплообразования и остаточной деформации (рис. 5). [c.278]

Исследование взаимосвязи структуры и свойств резин является одной из самых актуальных задач. В работах Б.А. Догадкина и его учеников, а также известных зарубежных ученых установлено, что работоспособность резин определяется строением их вулканизационной сетки, т.е. концентрацией, химической структурой и характером распределения поперечных связей, степенью деструкции и модификации молекулярных цепей, межмолекулярным взаимодействием [18]. В наполненных резинах существенную роль в формировании свойств играет взаимодействие полимер- наполнитель, в результате которого структура вулканизационной сетки может заметно измениться. [c.20]

Интегральная зависимость деформации от температуры представляет собой S-образную кривую с перегибами в точках Тпв. и Тх.п.-При ее дифференцировании получается несколько максимумов (пиков), положение и число которых определяется структурой вулканизационной сетки. Поэтому метод позволяет за короткое время получить информацию о закономерностях поведения вулканизатов в высокоэластическом состоянии, о влиянии старения в напряженном состоянии на свойства вулканизатов [37]. Метод чувствителен к изменениям рецептурного состава и технологии изготовления резин. [c.420]

Увеличение времени вулканизации с 80 до 180 мин при 143 °С существенно изменяет структуру вулканизационной сетки появляются солевые поперечные связи, значительная часть дисульфидных связей переходит в моносульфидные. При этом уменьшается максимум набухания и повышаются механические [c.206]

Изучение структуры вулканизационной сетки [c.503]

Как известно, оптимальный комплекс механических свойств резин зависит, помимо природы самого каучука, от структуры вулканизационной сетки, которая должна включать как прочные, так и лабильные межмолекулярные связи в определенных соотношениях. В настоящее время такая сетка обеспечивается почти исключительно за счет применения различных вариантов серной вулканизации, открытой более ста лет том у назад. При этом образуются прочные моносульфидные и лабильные полисульфидные связи существенный недостаток последних заключается в склонности к химическим превращениям, в частности присоединению. к двойным связям каучуков с соответствующим постепенным изменением структуры сетки и перевулканизацией кроме того, они ускоряют термоокислительное старение резин. [c.179]

Вопросы стабилизации резин в процессе старения и утомления достаточно сложны. Эффективность действия ингибитора в резинах зависит от структуры вулканизационной сетки, от состава резин, условий и технологии получения смесей, характера тех взаимодействий, которые имеют место между компонентами смеси в процессе получения и дальнейшей эксплуатации. [c.41]

Применение ПНС для сшивания различных эластомеров позволяет получить технически ценные прочные и теплостойкие резины, характеризующиеся совершенно новым сочетанием технологических свойств и особенностей структуры вулканизационной сетки. Для некоторых эластомеров (СКН, СКЭПТ, БСК) ценный комплекс свойств достигается без применения активных углеродных саж, что позволяет получать светлые и даже прозрачные резины с достаточной густотой вулканизационной сетки, высокой прочностью и малыми остаточными деформациями при многократном нагружении, а также с высокими теплостойкостью и усталостной выносливостью. [c.117]

К настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал, касающийся различных аспектов процесса вулканизации исследования связи структуры вулканизационной сетки со свойствами резин, закономерностей реакций с каучуками отдельных компонентов вулканизующих систем (серы, ускорителей, ак- [c.12]

Как указывалось в ч. II (гл. 9), старение эластомеров является одной из основных причин снижения работоспособности и сроков эксплуатации изделий из них. Помимо природы эластомеров существенное влияние на старение вулканизатов из них оказывает тип и состав вулканизующей группы, которая была использована для формирования сетчатой структуры вулканизата [61]. Эта вулканизующая группа ответственна за ту или иную структуру вулканизационной сетки (см. гл. 10, И). [c.346]

Стойкость резин к термическим, термоокислительным и механическим воздействиям в значительной степени определяется структурой вулканизационной сетки. Эффективность действия стабилизаторов также зависит от структуры вулканизационной сетки. [c.346]

Интенсивность протекания распада цепей и узлов сетки и образования новых связей определяется структурой вулканизационной сетки и, прежде всего, строением макромолекул, а также и составом вулканизующей системы и условиями вулканизации. [c.354]

Анализ исследований в области стабилизации вулканизатов показывает, что в ряде случаев структура вулканизационной сетки определяет стойкость резин к процессам старения не в меньшей степени, чем вводимые антиоксиданты. Относительная эффективность действия последних также зависит от структуры вулканизата и состава не входящих в сетку ингредиентов и продуктов реакций, развивающихся в процессе вулканизации. [c.358]

Эффективность действия антиоксидантов зависит не только от структуры вулканизационной сетки, но и от природы ускорителей вулканизации, поскольку совместное действие ускорителей и антиоксидантов может вызывать как синергический, так и антагонистический эффект. [c.360]

Кроме того, в резинах после вулканизации появляется дополнительный тип неоднородностей — неоднородность структуры вулканизационной сетки в результате случайного образования поперечных связей при вулканизации, разрывов цепей [9], циклизации, цис-гранс-изомеризации [ 10, с. 202—2031. Все эти нарушен ния не только затрудняют выравнивание напряжений, но и препятствуют развитию молекулярной ориентации эластомера. [c.42]

С увеличением содержания технического углерода возрастает разница в густоте сетки в матрице каучука (она меньше) и в слое каучука, сорбированном на наполнителе [63]. На химизм процесса вулканизации наполнители влияют слабо [81]. Считается, что в оптимуме структура вулканизационной сетки наполненных вулканизатов незначительно отличается от структуры вулканизатов того же состава, но не содержащих наполнителей [81]. [c.64]

НДФА влияет на характер и структуру вулканизационной сетки. В смесях состава (в ч.) НК — 100, неозон Д — 1, ZnO — 5, стеариновая кислота —2, 5 — 2,5, сульфенамид Ц — 0,5 — содержание НДФА изменялось от О до 2,0 ч. Вулканизация происходит при 143°С. [c.76]

Влияние параметров структуры вулканизационной сетки на прочность резин. [c.38]

При действии растворителей, мас ел, топлива и некоторых других жидкостей происходит набухание резины. Оно прежде всего зависит от природы полимера и растворителя и степени вулканизации. Поэтому для повышения сопротивления набуханию необходимо увеличивать степень вулканизации, но не допускать реверсии вулканизата. При набухании происходит также и экстракция — извлечение из резины растворимых в данном растворителе веществ, к которым относятся мягчители, органические ускорители вулканизации, противостарители, а также некоторые низкомолекулярные фракции, содержащиеся в полимере и не вошедшие в структуру вулканизационной сетки. [c.190]

Свойства вулканизатов на основе метилвинилсилоксановых полимеров в значительной степени определяются густотой и структурой вулканизационной сетки, которая, в свою очередь, зависит от распределения винильных групп по цени сополимера и определяется условиями синтеза каучука [1—3]. [c.116]

Методом золь—гель-анализа и ИК-спектроскопии исследована структура вулканизационной сетки эластомерных композиционных материалов, установлено, что в случае использования наполненных композиций, содержащих кремнийорганические добавки, между молекулами сополимера и наполнителя образуются химические связи. Применение добавок увеличивает количество образующегося саже-каучукового геля, что, по-видимому, связано с взаимодействием в процессе приготовления образующихся в композиции ради- [c.203]

По-видимому, структурой вулканизационной сетки определяется и несколько более высокое сопротивление истиранию резин на основе ХСКЭП. [c.199]

Эти различия связаны также и с тем, что химический состав и строение каучуков влияют на формирование структуры вулканизационной сетки, прежде всего на соотношение ее активной и неактивной доли, поскольку химическое строение каучуков влияет на развитие процессов деструкции и модификации цепей, протекающих при вулканизации одновременно с про цессо м стр укту р ир он а ния. [c.61]

Указанные трудности еще усугубляются тем, что в большинстве случаев не удается создать модельные системы, в которых можно было бы варьировать только состав и строение поперечных связей, не изменяя при этом параметров структуры вулканизационной сетки и не вызывая химической моди-фикяггии полимерных цепей. [c.89]

Следует сделать еще некоторые замечания о терминологии, используемой в литературе для обозначения сетчатых полимеров. Она оказывается достаточно разнообразной — кроме термина сетчатые полимеры , широко используются также такие трехмерные полимеры , сшитые полимеры , пространственные полимеры , пространственно-сшитые полимеры , пространственно-сетчатые полимеры , полимеры с поперечными связями , полимеры с сетчатой (сшитой, пространственной и т. п.) структурой , вулканизационная сетка , полимерные сетки . Были попытки дифференциации этих терминов. Так, для редкосшитых полимеров предлагалось использовать термин сетчатые полимеры , а для густосшитых — трехмерные полимеры . Однако распространения эти попытки не получили и обычно эти термины используют как эквивалентные. Следует заметить, однако, что как в русской, так и в иностранной научной литературе наибольшее распространение получил термин сетчатые полимеры , который и используется в настоящей книге. [c.8]

Образование поперечных связе всегда сопровождается побочными процессами, ведущими к изменению структуры макромолекул каучука цис- и транс-шомв-ризации, миграции двой юй связи, исчезновению и образованию двойных связей, циклизации и модификации макромолекул вс [едствие присоединения к ним продуктов распада вулканизующих агентов, Существе1[цое влияние на структуру вулканизациониой сетки оказывает протекающий одновременно со структурированием процесс деструкции молекулярных цепей и возникающих поперечных связей. [c.263]

В состав технич. резиновых смесей, кроме каучука и вулканизующей системы, входят антиоксиданты, антиозонанты, противоутомители, пластификаторы и наполнители. Эти вещества могут ока.зывать влияние на кинетику В., а также на структуру вулканизационной сетки. Так, стабилизаторы аминного типа часто повышают скорость В., особенно в начальном периоде. Характер действия саж при В. определяется структурой каучука, составом вулканизующей системы и др. ингредиентов резиновой смеси, а также методом В. Сажа — катализатор дегидрогенизации каучука тиильными радикалами она также способствует разложению первоначально образующихся полисульфидных связей и их перегруппировке в поперечные связи с меньшим количеством атомов серы. Адсорбция па частицах сажи макромолекул и вулканизующих агентов способствует расположению потенциально реакциотшх мест макромолекул в положения, выгодные для протекания реакций сшивания, что, с другой стороны, увеличивает неоднородность распределения попереч1[ых связей. Влияние сажи проявляется особенно сильно на начальных стадиях серной В. При этом увеличивается число по- [c.266]

Метод радиационной вулканизации был ранее успешно применен для получения особо высокотермостойких резин на основе обычных силок-сановых (СКТ, СКТВ) и гетеросилоксановых каучуков. При этом было выявлено влияние структуры вулканизационной сетки у-вулканизатов этих полимеров, введения соединений металлов переменной валентности и галогенированных полимеров, а также условий облучения на свойства соответствующих резин [1—5]. [c.306]

Несмотря на интенсивную разработку новых методов бессер-ной вулканизации и новых вулканизующих агентов, применение серы и ускорителей до настоящего времени имеет наибольший удельный вес в производстве резиновых изделий. Исследования в этой области, как известно, весьма обширны (см., например, работы [1—8]). В настоящем разделе будут рассмотрены лишь физико-химические проблемы серной вулканизации, касающиеся кинетики и механизма процесса, структуры поперечных связей и зависимости их строения от типа ускорителя и активатора. Все эти факторы определяют структуру вулканизационной сетки, а следовательно, физико-химические и физико-механические свойства вулкаиизатов. [c.141]

Свойства резин в значительной степени определяются структурой вулканизационной сетки, которая может изменяться под влиянием поверхностно-активных веществ. Из литературных данных [1—4] известно об использовании аминосодержащих и некоторых других ПАВ в качестве активаторов и ускорителей вулканизации. Наиболее изучено активирующее действие ПАВ тина алкомонов на серную вулканизацию каучуков [5—0]. [c.51]

Как правило, вулканизацию смесей на основе фторкаучу ков — сополимеров ВФ с ГФП, ТФЭ и ПФМВЭ — проводят в две стадии формование под давлением в прессе или автоклаве с острым паром довулканизация в термостате. На первой стадии происходит растекание резиновой смеси по форме и ее фиксация в результате сшивания, формирования первичной вулканизационной структуры. На второй стадии при термостатирова-нии происходит увеличение степени сшивания эластомера [2], изменение структуры вулканизационной сетки (предполагается [102], например, что возникают поперечные связи за счет протекания реакции Дильса—Альдера между соседними дегидрофто-рированными звеньями), удаление побочных летучих продуктов вулканизации (НС1 или HF, НгО и т. д.). Термостатирование значительно улучшает физико-механические свойства изделий и особенно стойкость к накоплению остаточной деформации сжатия при старении в напряженном состоянии, которая наряду со скоростью релаксации напряжения является одним из важнейших показателей, позволяющих оценивать долговечность изделий в качестве уплотнительных элементов [104]. [c.169]

В состав технических резин обычно вводят пластификаторы. Известно, что пластификаторы влияют на процессы вулканизации смесей и старение вулканизатов. Вулканизация в присутствии пластификаторов существенно изменяет структуру вулканизационной сетки. Для таких вулканизатов характерно снижение величины константы j уравнения Муни — Ривлина. [c.353]

Не влияя принципиально на характер термической деструкции серных вулканизатов, динамическое нагружение увеличивает скорость протекающих нри этом деструктивных процессов и реакций вторичного сщивания. Константы динамической ползучести (крипа) Ккр в зависимости от структуры вулканизационной сетки оказались в 1,5—3 раза выще соответствующих констант химической релаксации напряжения Кр. Степень механической активации термического распада поперечных связей определяется структурой. вулканизационной сетки. В вулканизатах с С—С связями коэффициент активации Кя — отнощение Ккр1Кр — равен 1, а в вулканизатах с полисульфидными связями Кз колеблется от 1,5 до 3, увеличиваясь с ростом числа атомов серы в связях. Воздействие динамического фактора не связано непосредственно с реакциями окисления, а проявляется в механической активации термического распада поперечных связей вулканизационной сетки, далее вызывающего развитие окислительных цепей. [c.358]

Введение дополнительных ингибиторов в вулканизаты оказывается эффективным, если уже введенные ингибиторы создают со стабилизаторами каучука системы взаимоусиливающего действия. Одним нз существенных факторов, влияющих на эффективность защитного действия ингибиторов, является структура вулканизационной сетки. [c.360]

Структура вулканизационной сетки БК, образованная с помощью различных вулканизующих систем ( -хинокдиоксим, РЬО, МпОг, S и другие), влияет на диэлектрические и механические свойства изоляционных резин [17]. [c.160]

Ненаполненные и малонаполненные резины из дивинилового, изопренового и дивинил-стирольных полимеров, содержащих 1г-3% звеньев метакриловой кислоты, полученные вулканизацией с помощью окислов металлов, характеризуются высокими механическими й эластическими свойствами, обусловленными особенностью структуры вулканизационной сетки. Эти резины также характеризуются большей стойкостью к тепловому старению и значительно более высоким сопротивлением разрастанию порезов. [c.528]

К вулканизующим системам для щинных резин предъявляются в основном две группы требований. Первая касается структуры вулканизационной сетки, а вторая — обеспечения необходимой кинетики вулканизации. [c.304]

Поэтому обычно величину Х1 для вулканизатов с различной плотностью поперечных связей определяют из уравнения Флори — Ренера, рассчитав предварительно Ve по равновесному модулю при растяжении или сжатии. Следовательно, оба метода являются взаимосвязанными и получаемые результаты по структуре вулканизационной сетки — тождественными. [c.80]