Амины, нитрозирование

Ароматические углеводороды непосредственному нитрозированию не подвергаются. Легко нитрозируются третичные жирноароматические амины и фенолы. Так, например, из диметиланилина получается п-нитрозодиметиланилин [c.102]

ОПЫТЫ С ТРЕТИЧНЫМ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИМ АМИНОМ Нитрозирование диметиланилина [c.355]

Нитрозирование аминов (взаимодействие с азотистой кислотой) [c.139]

На практике иногда приходится вычислять теплоты реакций образования нитрозаминов, образующихся при нитрозировании вторичных ароматических или жирноароматических аминов или же при перегруппировке диазосоедииений. В этих случаях теплоту [c.317]

Нитрозирование ароматического кольца под действием азотистой кислоты обычно проводят только с такими активными субстратами, как амины и фенолы. Однако первичные ароматические амины при обработке азотистой кислотой дают диазониевые ионы (реакция 12-48), а вторичные амины имеют тенденцию образовывать скорее М-, чем С-нитрозопродукты (ре- [c.336]

Третичные ароматические амины, содержащие две алкильные группы у атома азота, реагируют с азотистой кислотой с образованием продуктов нитрозирования ароматического кольца. Эти нитрозопроизводные являются основаниями, имеющими зеленую окраску при переходе в соль цвет вещества становится оранжевым. [c.108]

Нитрозоний-катион является слабым электрофильным агентом, и нитрозированию подвергаются фенолы и третичные ароматические амины (см. практические работы). [c.176]

При нитрозировании вторичных аминов, как жирных, так и ароматических, образуются Ы-нитрозоамины [c.102]

Ароматические или смешанные жирно-ароматические третичные амины легко вступают в ре акцию нитрозирования с образованием я-нитрозо-аминов. Реакция заключается во взаимодействии нитрита натрия и водного раствора хлоргидрата амина. Этим путем из диметиланилина получают п-нитрозодиметиланилин. При наличии заместителя в ортоположении к третичной аминогруппе реакция не идет совсем или идет в другом направлении. Реакция нитрозирования протекает только в тех случаях, когда азот третичной аминогруппы связан с низкомолекулярными радикалами например, Н-дибутиланилин в описанных условиях не нитрозируется. [c.234]

Электрофильная ила приведенных соединений определяется положительным зарядом на атоме азота нитрозогруппы. Для нитрозирования слабоосновных аминов часто используют также нитрозилсерную кислоту в нитрометане. [c.434]

Для нитрозирования третичных аминов был предложен следующий механизм [409] [c.482]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Процесс сочетания протекает очень эффективно с быстрым образованием ярко окрашенных продуктов из бесцветных реагентов. По склонности к образованию главным образом пара-замещенных соединений и быстроте взаимодействия в водном растворе даже при 0°С реакцию сочетания можно сравнить с С-нитрозированием азотистой кислотой. Обе реакции специфичны для аминов и фенолов и обусловлены сильным ориентирующим влиянием амино- и оксигрупп. При изучении кинетики процесса сочетания в растворах разной кислотности было установлено, что одним из реагирующих компонентов всегда является электрофильный ион диазония, а другим компонентом при сочетании с аминами является неионизированнЫй амин [c.271]

Нитрозирование. В отличие от того, что можно было бы ожидать исходя из общих представлений, азотистая кислота реагирует с третичными аминами так, как показано ниже [6 [c.579]

Превращение первичных алифатических аминов в соответствующие сложные эфиры ацилированием амина, нитрозированием полученного амида и термическим разложением образовавшегося N-нитрозамида [c.401]

В производстве синтетических лекарственных препаратов применяется для диазотирования первичных ароматических аминов, нитрозирования, замещения диазогруппы нитрогруппой и как окислитель. [c.129]

В результате сопряжения аминогруппы с бензольным ядром основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем алифатических. Следует различать реакции аминов по аминогруппе п бензольному ядру. В реакциях первого типа амины выступают в качестве нуклеофильных реагентов и могут подвергаться алкилирова-пию, ацилированию, нитрозированию (диазотированию). В последнем [c.261]

Миграция нитрозогруппы, формально аналогичная реакции 11-34, представляет особый интерес поскольку /г-нитрозозаме-щенные вторичные ароматические амины обычно не удается получить прямым С-нитрозированием вторичного ароматического амина (см. реакцию 12-50). Эта реакция, известная под названием перегруппировки Фишера — Хеппа [362], происходит при обработке N-нитрозозамещенных вторичных ароматических аминов НС1. Под действием других кислот реакция либо не идет вообще, либо дает низкие выходы продукта. Из производных бензола образуется исключительно лара-продукт. Механизм перегруппировки до конца не ясен. Тот факт, что реакция идет и в большом избытке мочевины [363], указывает на ее внутримолекулярный характер [364], поскольку если бы в растворе в свободном виде присутствовали N0+, NO I или другие подобные частицы, то ОНИ перехватывались бы мочевиной и перегруппировка не происходила бы. Исключительное образование иара-замещенного продукта трудно объяснить, так как вряд ли это результат внутримолекулярной перегруппировки. [c.378]

Под действием азотной кислоты [410], N2O5 [411] или N02 [412] амины и амиды подвергаются -нитрованию, а под действием солей диазония ароматические амины можно превратить в триазены. Первичные алифатические амины также можно превратить в триазены, если действовать на них солями диазония, содержащими электроноакцепторные группы [413]. Реакции С-нитрозирования обсуждаются на примерах П-3 и 12-8. [c.482]

Первичные амины при действии азотистой кислоты в кислой среде образуют диазосоединения, и поэтому для нитрозирования, как правило, не используются. Вторичные амины в тех же условиях образук т Л -нитрозопроизводные, которые выделяются в виде масла или твердого вещества из раствора. При дальнейшей обработке разбавленной кислотой или раствором хлороводорода в спирте эти соединения перегруппировываются в /гара-нитрозо-производные [c.99]

Подобно другим аренам, пиррол и его гомологи нитруются, га-логенируются, сульфируются, ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Пирролы значительно активнее бензола и по активности сходны с наиболее активными производными бензола — аминами и фенолами, поскольку вступают в реакции типа Реймера — Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Реакции протекают предпочтительно по положению 2, например, [c.112]

Нитрозирование высокомолекулярных третичных жирно-ароматических аминов легко осуществляется действием алкилннтритов. Примечание редактора.) [c.234]

Окисление гидразонов (метод 2) является самым общим способом, но неудобным из-за неустойчивости гидразонов, которые могут окисляться в процессе их получения. Однако для большинства диазоалканов, кроме, диазомегана, этот метод, вероятно, практически наиболее пригоден. Препаративное нитрозирование аминов имеет структурные ограничения, упомянутые ранее. [c.65]

Нитрамины можно получать с использованием нитрата ацетонциангидрина (разд. А.1) или в ограниченном числе случаев нитрозированием вторичных аминов с последующими окислением и атакой кольца (пример 6.15). Утверждают также, что о- и г-нитроацетани- [c.482]

Поскольку ион N0 не может существовать при больших ко -центрациях, то нитрозирование возможно только для реакционио-споообных ароматических систем (фенолы, третичные ароматические амины). Оно дает преимущественно пара-замещениые продукты. л-Нитрозофенол —хиншмонооксим —таутомерные формы [c.438]

Нитрозирование диалкилаиилниов используется для синтеза чисты.х дпалкил-амин(13 (нуклеофильное ароматическое замещение, см. ннже) [c.439]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

В ИК спектрах разбавл. р-ров первичная А. имеет две полосы VNп при 3500 (асим.) и 3400 (сим.) см , вторичная — Одну полосу при 3350—3310 см- третичная А. в этой области не поглощает. В спектрах ЯМР хим. сдиш-протона А. составляет 1—5 м. д. Алиф. амины в Уф и видимой областях не поглощают. В УФ спектрах аром, аминов имеются две полосы поглощения, обусловленные л я -переходами. Качеств, р-ция взаимод. с НКОз в кислой среде (см. Амыны). Для количеств, онределения нримеп. методы Кьельдаля и Ван Слайка, титрование р-рамн к-т в водной и неводных средах и методы, основанные на аце-тилировании и нитрозировании (нервичные и вторичные амины). Первичные аром, амины определяют также фото- [c.36]

Эта перегруппировка заключается в первоначальном отщеплешш нитрозогруппы с последующим С-иитрозированием в и-иоложеине бензольного кольца, то есть относится к числу межмолекулярных перегруппировок. Нитрозирование первичных ароматических аминов с образованием ароматических дназосоедниений будет рассмотрено в главе 22. [c.1647]

НИТРОЗИРОВАНИЕ. Азотистая кислота (HONG) неустойчива, но ее водный раствор можно получить, растворив нитрит натрия при охлаждении в разбавленной кислоте, например соляной. Первичные алифатические амины реагируют с холодным водным раствором азотистой кислоты, давая алкилдиазониевые соли, при разложении которых образуется смесь разнообразных продуктов. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология