ГОС-вулканизатов и вулканизующие систем

Рис.6.6. Влияние содержания неопрена в смеси с хлорбутилкаучуком на маслостойкость вулканизатов, полученных с различными вулканизующими системами

ХБК можно вулканизовать системами, эффективными для БК, например комбинацией серы с ускорителями серной вулканизации, соединениями — донорами серы, хиноидными системами, метилол-фенольными смолами, а также соединениями, реагирующими с ал-лильным хлором [1]. Среди вулканизующих агентов, обусловливающих сшивание ХБК по связи С—С1, наибольший практический интерес представляет оксид цинка. В его присутствии получают достаточно прочные теплостойкие вулканизаты [1, 7, 10]. [c.183]

Галогенирование увеличивает реакционную способность двойных связей и, кроме того, приводит к возникновению в молекулах новых реакционных центров. Для галогенированных каучуков можно использовать вулканизующие системы, эффективные для структурирования обычного бутилкаучука. Разработано также значительное число систем вулканизации, реагирующих с аллильным хлором или бромом. Эффективным вулканизующим агентом галогенированных бутилкаучуков является окись цинка [18—20]. Отличительной особенностью бессерных вулканизатов галогенированных бутилкаучуков является высокая теплое гойкость. [c.353]

В зависимости от типа вулканизующей системы и наполнения вулканизаты имеют а , 10-30 МПа, относит, удлинение 100-300%, твердость по Шору А 40-90, сопротивление раздиру 25-70 кН/м, т-ру хрупкости от -25 до 50 С остаточная деформация при сжатии (150-200 °С, 72 ч) - до 70%. [c.203]

Хиноидная вулканизация ХБК протекает значительно медленнее, чем в случае БК, и не представляет практического интереса [1]. Озоностойкость и стойкость к тепловому старению хиноидных вулканизатов, хотя и высоки, но хуже, чем у вулканизатов с другими вулканизующими системами. Вследствие образования в процессе вулканизации полярных продуктов хиноидные вулканизаты ХБК значительно уступают хиноидным вулканизатам БК по диэлектрическим свойствам. [c.186]

Необходимо также иметь в виду, что значение (х должно измениться, если в результате вулканизации происходит увеличение полярности цепей, например, в результате их химической модификации фрагментами вулканизующей системы или при обработке тем или иным реагентом [29]. В этой работе приведены также детальные расчеты других параметров сеток серных и перекисных вулканизатов НК. [c.26]

Характерный резонансный пик шириной 6 Гс был первым, наблюдаемым в ЭПР-спектрах вулканизатов БСК он наблюдается как в ненаполненных системах, так и в образцах, содержащих технический углерод. Форма сигнала соответствует Гауссову распределению и не меняется в процессе термического старения интенсивность постепенно возрастает при хранении материала при комнатной температуре. Для образцов одинакового состава, но из разных загрузок резиносмесителя наблюдается различная исходная концентрация радикалов, следовательно, старение полимера начинается в процессе приготовления резиновой смеси. Одинаковые сигналы в спектрах вальцованного каучука и его вулканизата позволяют заключить, что они вызваны радикалами каучука, а не серной вулканизующей системы. Анализ полипропилена (ПП) и натурального каучука (НК) при повышенных температурах показывает, что насыщенный полимер (ПП) не даёт таких радикальных долгоживущих центров. Наоборот, ЭПР спектры ненасыщенного алифатического полимера (НК) содержат пики, аналогичные таковым в спектрах БСК. Таким образом, наблюдаемые [c.423]

Не находит объяснения в рамках молекулярных моделей и широко известный факт сильной зависимости физико-механических свойств вулканизатов одного и того же образца каучука с одинаковой степенью сшивания от типа вулканизующей системы. Например, сопротивление разрыву НК, вулканизованного не Которы-ми системами сера — ускоритель, превышает 30 МПа, но составляет лишь 16,5 МПа при перекисной вулканизации. Очевидно, что столь сильное различие связано с особенностями вулканизационной структуры, и, в первую очередь, с типом возникающих поперечных связей и структурной или химической модификацией молекулярных цепей. [c.54]

При рассмотрении факторов, которые могут влиять на изучение набухших вулканизатов методом ЯМР, бьшо показано, что эффективность серной вулканизующей системы не влияет на корреляцию между характеристиками спектра и величиной npf,ys в случае индивидуальных эластомеров. Более низкая молекулярная масса эластомера до вулканизации может вызвать затруднения в оценке результатов эксперимента, поскольку молекулярная масса оказывает влияние как на вид сигналов в спектре ЯМР, так и на плотность цепей сетки при вулканизации. [c.515]

Использование комбинированной вулканизующей системы (оксиды металлов и органические перекиси) наряду с уменьшением остаточного сжатия приводит в случае ненаполненных вулканизатов к значительному снижению прочностных свойств и, в частности, сопротивления раздиру. В саженаполненных резинах этого ухудшения не наблюдается, но повышенная температуростойкость и пониженное накопление остаточной деформации сохраняются. [c.165]

Активатором вулканизующей системы с двуокисью свинца является сера, содержание которой может изменяться от 0,05 до 0,5 масс. ч. на 100 масс. ч. жидкого тиокола. При введении более 0,5 масс. ч. серы вулканизаты размягчаются, особенно при нагревании, а при содержании серы более 0,2 масс. ч. снижается прочность сцепления их с различными материалами, в частности с металлами. Кроме серы в качестве активаторов может применяться ацетат магния (0,1—0,5 масс. ч. [c.149]

В табл. 1 приведены значения Е для вулканизатов НК с различными вулканизующими системами. [c.90]

Устранение явления П. в условиях интенсифицированных технологич. процессов резинового производства — важная проблема, для решения к-рой необходимо использовать весь комплекс эффективных средств, снижающих тенденцию резиновых смесей к П. Основное направление — создание широкого ассортимента ускорителей вулканизации замедленного действия, обеспечивающих во.зможность выбора соответствующей вулканизующей системы применительно к условиям технологич. обработки смесей и к требуемым свойствам вулканизатов. [c.342]

Однако повышение морозостойкости наблюдается только после первой стадии вулканизации. Например, при введении в СКФ-26 дибутилсебацината (ДБС) в количестве от 5 до 30 масс. ч. температура стеклования вулканизатов (вулканизующая система бифургин с оксидом магния), определенная термомеханическим методом, после первой стадии вулканизации снижается с —20 до —54 °С, но после термостатирования вследствие улетучивания пластификатора вновь повышается до уровня значений для непластифицированных резин. [c.113]

Анализ серных вулканизатов требует определения органической и элементной, свободной серы, а также серосодержащих ускорителей. Серная вулканизация каучуков общего назначения наиболее широко применяется в современной технологии. При этом происходят сложные физико-химические процессы, в результате которых молекулы каучука превращаются в трехмерную пространственную сетку за счет образования С—С-, moho-, ди- и полисульфидных связей. Эта сера называется органически связанной и не экстрагируется растворителями. Тип и число поперечных связей обусловлены природой вулканизующей системы [78] . [c.45]

Свойства вулканизатов комбинаций каучуков в существенной мере зависят от вулканизующей системы [25]. Хорошие вулканизаты получают при использовании систем, вулканизующих каждый эластомер, входящий в смесь, с одинаковой скоростью. Плохую совместимость БК с другими каучуками объясняют как раз тем, что высоконепредельные компоненты смеси, в том числе мягчители, реагируют с серой и ускорителями серной вулканизации быстрее, чем БК, который характеризуется низкой непредельностью- и остается практически невулканизованным. Для совулканизации ХБК [c.186]

Озоностойкость серных вулканизатов ХБК аналогична, а озоностойкость бессерных вулканизатов лучше [34, 35] озоностой-кости БК. Наилучшей озоностойкостью характеризуются резины из ХБК, вулканизованные аминами и смолой, хуже озоностойкость у вулканизатов с оксидом цинка и тиурамом и плохая — у серных вулканизатов [35, 36]. Стойкость резин на основе ХБК, к тепловому старению выше, чем у резин из БК, и зависит от характера поперечных связей [37]. Наилучшую стойкость к тепловому старению имеют вулканизаты с бессерными вулканизующими системами, особенно с оксидом цинка. [c.188]

Резиновые смеси с разработанными вулканизующими системами, содержащими дисульфаль МГ, изготовленные на АО "Бе-лоцерковшина" были технологичны на всех стадиях производства, при этом вулканизаты на их основе соответствуют нормам технической документации и по комплексу физико-механических показателей равноценны серийным резинам, содержащим сульфенамидные ускорители. [c.168]

Об использовании амидов органических кислот в качестве модификаторов для резин с серными вулканизующими системами сообщается в другой работе отечественных ученых [288 . При их введении улучшаются технологические свойства резиновых смесей, интенсифицируется процесс вулканизации и улучшаются эксплз атационные характеристики вулканизатов. Подробно был исследован продукт Эластид5 являющийся кубовым остатком производства поликапронамида, в смесях на основе СКИ-3, СКМС-30, СКН-26. [c.259]

Известно что вследствие различной растворимости и скорости диффузии серы в полимерах распределение ее в многофазных системах неравномерно. Увеличение разности в плотностях энергии когезин компонентов приво- дит к возрастанию концентрации серы в одном из полимеров. Время хранения смесей влияет на распределение серы и физико-механические свойства вулканиза-тов 1 2. При длительном хранении на поверхности образца, а т акже на межфазной границе образуются кристаллы серы, котор]ь1е ухудшают прочностное показатели вулканизатов. Предварительное вальцевание смесей полимеров перед вулканизацией полностью не устраняет отмеченный недостаток. Введение в состав смесИ третьего полимера, имеющего среднюю величину параметра б и Ь об-ствующего уменьшению размера частиц в дисперсной фазе., благоприятно влияет на равномерность расгьределения компоф ов вулканизующей системы. , [c.26]

Систематические исследования, проведенные в последние годы, показали, что некоторые свойства резин при переходе от одного типа поперечных связей к другому меняются так же, как и при изменении структуры эластомера Характер вулканизационных связей влияет на стойкость вулканизатов к окислению и утоМле-нию и долговременную прочность. Например, при вулканизации серой в присутствии днфенилгуанидина образуются полисульфид-ные связи —С—8зс—С—, не стойкие к термомеханическим воздействиям, но обеспечивающие благоприятные условия для ориентации каучука при растяжении. Резины с указанной вулканизующей системой обладают высокой прочностью. При структурировании перекисями и излучении высоких энергий возникают —С—С-связи, затрудняющие ориентацию каучука при растяжении. Резины имеют низкую прочность, но высокую термомеханическую и термоокислительную стойкость. Поэтому для создания резин с высокими эксплуатационными характеристиками применяют соединения, обеспечивающие получение поперечных связей различного строения, в том числе алкилфеноло-формальдегидные (АФФС) и бисфеноль-ные (БФС) смолы. I [c.149]

Таким образом, свойства вулканизатов не удается объяснить исходя из параметров молекулярной сетки, а влияние типа вулканизующей системы на свойства вулканизата не сводится только к энергии возникающих при вулканизации поперечных связей. Важными элементами вулканизационной структуры, оказывающими влияние на прочностные свойства вулканизатов, явля- [c.59]

Ионизированные группы ассоциируют в ионные кластеры, являющиеся полифункциональными вулканизационными узлами. При добавлении к хлористоводородной соли СКМВП оксида цинка сопротивление разрыву материала возрастает до 18 МПа при высоком относительном удлинении. Использование оксида цинка в комбинации с серной вулканизующей системой обусловливает получение вулканизатов с высокими прочностными показателями (сопротивление разрыву 23 МПа), низким накоплением остаточной деформации сжатия и всеми другими показателями, которые характерны для резин с ковалентными поперечными связями. Сажевые вулканизаты гидрохлоридов СКМВП с комбинированной вулканизующей системой имеют сопротивление разрыву около [c.149]

При повышении коицентрации НДФА в смеси от 1 до 2 масс. ч. обнаруживается отрицательное влияние его на процесс вулканизации, причем ухудшение свойств сравнительно мало заметно в вулканизатах с МБТ и проявляется в значительной степени в вулканизатах с сульфенамидными ускорителями. В последнем случае наряду с уменьшением сопротивления разрыву наблюдается замедление присоединения серы и сшивания, уменьшение общего числа и содержания полисульфидных поперечных связей. Основываясь на развиваемых представлениях, предположили, что причиной ухудшения свойств является участие НДФА в реакциях компонентов вулканизующей системы, ведущих к образованию ДАВ. Оказалось, что НДФА не реагирует с серой, ZnO, МБТ и молекулярным комплексом МБТ, ZnO и стеариновой кислоты (7 пл = 108—109°С, максимум поглощения в УФ-спектрах 312 нм), но вступает во взаимодействие с циклогексилбензтиазолсульфенамидом (ЦГБТСА). [c.238]

Наиболее распространенные в настоящее время вулканизующие системы на основе элементарной серы и органических ускорителей класса сульфенамидов, тиазолов и гуанидинов обеспечивают образование вулканизата с набором поперечных связей различной сульфидности, соотношение которых для данного полимера, как было сказано ранее, определяется концентрацией серы и ускорителя, температурой и продолжительностью вулканизации. Так, при вулканизации НК серой (2,5 вес. ч) и сантокюром (0,6 вес. ч) при 140° в течение 40 мин образуется вулканизат, содержащий 60,8% полисульфидных (х>3), 33,4% дисульфидных и 5,8% моносульфидных связей. Вулканизат этого же каучука с [c.95]

Вулканизующие системы для каучуков общего назначе--лша должны обеспечивать замедленную вулканизацию в начальной стадии и высокую ско рость реакций структурирования на последующей главной стадии процесса, а получаемые вулканизаты — обладать высокой стойкостью к термическим и к термоокислительным воздействиям и большой работоспособностью в условиях многократных деформаций [1]. Этому требованию должны прежде всего удовлетворять вулканизующие системы, применяемые в производстве шин, на долю которых приходится большая часть, примерно 2/3 всего мирового потребления эластомеров. [c.109]

В качестве вулканизующих агентов для насыщенных каучуков сложноэфирного типа используют обычно димер толуилендиизоцианата или его смесь с перекисью кумила. Первый распадается в условиях вулканизации (130—150 °С) на диизоцианат, КСО-групны к-рого присоединяются к уретановым группам макромолекулы с образованием поперечных аллофанатных связей. В состав вулканизующей системы вводят обычно амины, к-рые катализируют распад димера и удлиняют основную цепь с образованием замещенных аминогрупп. При взаимодействии последних с N O-гpyппaми макромолекулы возникают дополнительные биуретовые поперечные связи, что приводит к улучшению механич. свойств резин. Такой характер влияния этих лабильных связей на свойства вулканизатов обусловлен тем, что они но препятствуют ориентации линейных участков макромолекул кроме того, между их полярными [c.343]

Основным вулканизующим агентом каучуков общего назначения (диеновых эластомеров) является сера. Ни одна из известных в настоящее врем вулканизующих систем на основе бессерных соединений [2—3] еще не получила сколько-нибудь широкого практического применения. Вулканизующие системы с серой обеспечивают получение вулканизатов, характеризующихся относительно высокой статической прочностью и большой выносливостью в условиях многократных деформаций, но серные вулканизационные связи недостаточно стойки к термическим и терадоокислительным воздействиям. Это вызывает реверсию вулканизации и приводит к уменьшению прочностных свойств резин с увеличением температуры вулканизации, а также обусловливает недостаточную стойкость резин к старению. [c.109]

Для увеличения стойкости вулканизатов к термоокисли-тельным воздействиям рекомендуются вулканизующие системы с уменьшенным количеством серы и повышенным содержанием сульфенамидных ускорителей вулканизации [10—12]. [c.110]

Значения параметра х для вулканизатов, полученных с различными серными вулканизующими системами, заметно отличались. Отсюда был сделан вывод о том, что скорость термоокислительной деструкции серных вулканизатов зависит не только от степени сульфидности сщивок и их числа, как это следует из развитых представлений, но также от структурных особенностей молекулярных цепей сетки, модифицированных внутримолекулярно присоединенной серой, и подвесками ускорителя различной сульфидности. Влияние последйих на тепловое старение вулканизатов НК изучалось в работе [70]. [c.167]

При выборе антнозонанта необходимо также учитывать возможность его взаимодействия с другими компонентами смеси и, следовательно, вопросы совместимости антнозонанта и вулканизующего вещества. Нанример, Оссефорт [480] показал, что антиозонанты аминного ряда несовместимы с вулканизующей системой на основе перекиси дикумила, что объясняется, по-видимому, взаимодействием между амином и перекисью. В этих случаях некоторую защиту от озонного растрескивания можно получить, нанося антиозонант непосредственно на поверхность вулканизата [480]. [c.145]

При перекиспой и серной вулканизации (иоследнюю используют для ненасыщенных каучуков) образуются болео прочные, но короткие химич. поперечные связи, затрудняющие ориентацию. Поэтому резины с такими вулканизующими системами имеют более низкие показатели модуля, прочности при растяжении и твердости (табл. 4), а также меньшую остаточную деформацию сжатия. Ненаполненные иерекисные и сорные вулканизаты У. а. очень мягкие их механич. свойства ниже, чем у наполненных. При замене углеродных саж на двуокись кремния уменьшается эластичность и повышается истираемость вулканизатов. При использовании комбинированно вулканизующей системы димер толуилендиизоцианата — перекись кумила получают более твердые, прочные и гидролитически стабильные вулканизаты, чем в случае ирименения одной перекиси. [c.343]

Вулканизация. Смеси на основе Б.-н. к., содержащие обычные вулканизующие системы, вулканизуют при 143—180° С. Оптимальное время вулканизации ири 143° С— 50—60 мин, при 180° С— 2—3 мин. Повышение темп-ры вулканизации прхгаодит к увеличеиию прочности ири растяжении, сопротивления раздиру, а такн<е обеспечивает стабильность значений твердости, эластичности, темп-ры хрупкости и износостойкости вулканизатов. [c.159]

Галогеиированный бутилкаучук. X л о р б у т и л-каучук [X.] — продукт хлорирования Б., содержащий 1,1—1,3% хлора, присоединенного гл. обр. в а-положеиии к двойной связи изопреновых звеньев макромолекулы Б. В X. сохраняется —75% иепасы-щенности исходного Б. Аллильный атом хлора в молекуле X. отличается большой подвижностью и способен участвовать в вулканизации. Поэтому X. можно вулканизовать в присутствии каучуков с высокой ненасы-щенностью, применяя те же вулканизующие системы, что и для Б. Кроме того, X. вулканизуют 7п0, активированной продуктами кислого характера (газовой канальной сажей, стеариновой к-той). Для таких вулканизатов характерна стойкость к перевулкани-зации. По скорости вулканизации X. значительно превосходит Б. вулкаиизаты характеризуются более высокими показателями модуля, прочности при растяжении, сопротивления старению. [c.181]

Основные достоинства резин с алкилфеноло-формаль-де1лгд1гыми смолами — высокая теплостойкость, превосходящая теплостойкость резин с серными вулканизующими системами (в нек-рых случаях и резни с оргаиич. дисульфидами), а также низкое остаточное сжатие. С применением бромированных смол получают озоностойкие вулканизаты. Алкилфеноло-фо[)мальдегидные смолы широко применяют ири изготовлении теплостойких резин на основе бутилкаучцка, пригонных цля, тс-плуатации нри темп-рах до 200°С. [c.272]