Гидроксиламины ароматические, перегруппировка

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

Нуклеофильные перегруппировки встречаются и в ароматическом ряду. Такова, например, перегруппировка гидроксиламинов в аминофенолы в кислой среде [c.215]

Ароматические производные гидроксиламина подвергаются внутримолекулярной перегруппировке, причем гидроксильная группа мигрирует в пара-положение [c.81]

При действии разбавленных неорганических кислот (серной кислоты) ароматические производные гидроксиламина подвергаются внутримолекулярной перегруппировке, причем гидроксильная группа мигрирует в 7га/>а-положение. Из фенилгидроксиламина образуется с хорошим выходом и-амипофенол [c.533]

Действие кислот. В присутствии кислот первичные алифатические нитрамины разлагаются на соответствующие спирты и закись азота в то же время ароматические нитрамины подвергаются перегруппировкам типа Фишера —Геппа. Вторичные алифатические нитрамины с трудом поддаются действию кислот даже при 100°С, Механизм перегруппировки ароматических нитраминов изучался много лет и недавно было показано, что действуют как межмолекулярный, так и внутримолекулярный механизмьП°. Вода превращает диал-килнитрамины в соответствующие гидроксиламины и закись азота. Первичные алифатические нитрамины конденсируются с формальдегидом в присутствии кислот [c.111]

Ряд исследователей наблюдал самопроизвольную перегруппировку ди-о-метилзамещенных ацетофсноноксимоБ при обработке соответстБующих кетонов солями гидроксиламина [49—52]. Как было указано выше, на стр. 15, эти факты можно объяснить тем, что заместитель к о/ го-положеиии принодит к нарушению копланарности боковой цепи с оксиминогруппой и ароматического кольца [52]. Поэтому резонансная стабилизации [c.22]

Применение полифосфорной кислоты при перегруппировке Лоссена описано Снайдером с сотр.. Ароматические кислоты при нагревании (150—170°) с гидроксиламином и полифосфорной кислотой в течение нескольких минут превращаются в амины. Последние получены также при нагревании гидроксамовой кислоты с полифосфорной кислотой. [c.175]

Такое сильное влияние введения электронодоноряого заместителя в пара-положение ароматического ядра в-карбамоил-Я-фенил-гидроксиламина на ход перегруппировки, по-вадимому, можно объяснить созданием в ароматическом кольце избыточной электронной плотности, что может способствовать смещению электронной плотности в направлении от дцра к атоглу азота гидроксиламина. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология