Конформация противостоящая

Циклобутанон обладает большей реакционной способностью в реакциях нуклеофильного присоединения, так как изменение характера гибридизации ( р2 — - зр ) уменьшает угловое напряжение, поскольку угол 90° меньше отличается от тетраэдрического угла (109° 28 ), чем от тригонального (120°). В пятичленных циклах преобладающим является напряжение противостоящих (заслоненных) связей (торсионное напряжение) переход у циклопентанона увеличивает это напряжение. У циклогексанона изменение гибридизации карбонильного углерода от к р приводит к образованию кресловидной конформации, свободной от углового и торсионного напряжений. [c.229]

Конформации, в которых заместители расположены наиболее далеко друг от друга в пространстве, обладают относительно меньшей внутренней энергией и называются заторможенными. Напрнмер, внутренняя энергия заслоненной конформации этана на 12 кДж/моль выше, чем энергия его заторможенной конформации (рнс. 3.3). Эта величина энергии составляет энергетический барьер вращения, происхождение которого связано с действием сил отталкивания, возникающих между электронами о-связей С—Н прн их сближении в заслоненной конформации. Взаимодействие противостоящих связей является одним нз факторов, затрудняющих свободное вращение вокруг одинарных связей. Связанное с этим увеличение энергии системы называют торсионным напряжением. [c.58]

При обороте на 360° каждая связь С—Н в этане трижды встречается на своем пути с противостоящей связью С—Н и, следовательно, при этом трижды преодолевается энергетический барьер. В то же время каждая связь С—Н трижды попадает в анги-положение (с величиной угла 180°) относительно одной из связей С—Н соседнего атома углерода. Эти положения соответствуют минимуму энергии на энергетической кривой (заторможенные конформации). Очевидно, что все три заторможенные конформации энергетически одинаковы, т. е. являются в ы-рожденными. Вырожденными будут и три заслоненные конформации. [c.58]

С помощью спектров комбинационного рассеяния света и спектров поглощения в инфракрасной области, а также путем измерения дипольных моментов и теплоемкостей было установлено, что 1,2-дихлорэтан представляет собой смесь трех конформаций одной с противостоящими атомами (I) и двух скошенных (III и V), [c.442]

По оси абсцисс I — противостоящая. s-траис-конформация III и V — скошенная конформация IV — заслоненная s-цис-конформация. [c.445]

Геометрические параметры простейших циклоалкенов приведены в формулах (11) — (13). У циклобутена (12) все валентные углы почти прямые наблюдается некоторое удлинение углерод-углеродной связи, противостоящей двойной связи. Для циклопентена (13) наиболее выгодной считают конформацию конверта, характерную и для его предельного аналога. [c.259]

В табл. IV.2 сопоставлены расстояния между атомами в теоретической структуре свободного циклического фрагмента нейротоксина Leu - ys 3 и в экспериментальной структуре фрагмента Arg - ys в молекуле эрабутоксина. В левой и центральной частях таблицы приведены расстояния между атомами С ...С , количественно характеризующие конформацию участков Leu - ys и Arg - ys в двух белках. В качестве таковых выбраны расстояния между противостоящими в -струк- [c.422]

В глобальной структуре ys -Tyr самой предпочтительной для Tyr - ys оказалась конформациия B2 -R3 -H -B3 (R3 ) с развернутой формой основной цепи. Это неудивительно, поскольку такое состояние стерически наиболее комплементарно участку ys -Ile , входящему в противостоящий участок -структуры. При состыковке фрагмента Tyr - ys с фрагментом ys -Tyr , имеющим конформацию с i/ 6m = = 1,8 ккал/моль, наиболее выгодной также оказалась развернутая форма основной цепи. Однако в этом случае взаимодействия Tyr - ys с предшествующими остатками менее эффективны, и разница в энергии двух возможных конформационных вариантов фрагмента ys - ys увеличилась до 3,0 ккал/моль. Кроме того, структура ys -Tyr с i/ойщ = = 1,8 ккал/моль не отвечает важному геометрическому критерию, о котором будет говориться ниже. [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология