Адсорбционная система геометрические параметры

Механические свойства периодической структуры определяются наличием в ней пространственной сетки из взаимодействующих дисперсных частиц и жидких прослоек [69]. Прочность системы зависит прежде всего от энергии связи между частицами, которая, в свою очередь, является функцией природы, размера и формы последних, а также свойств адсорбционных слоев. Опыт показывает, что химическая природа некоторых коллоидных структур (почвы, керамические массы) оказывает небольшое влияние на их структурно-механические свойства и минералогический состав, но степень дисперсности и форма частиц во многом определяет эти свойства 8, 10]. Такая зависимость свидетельствует о близости сил притяжения у родственных веществ (глинистых минералов), а также о важном значении геометрических параметров микрообъектов для энергетики дисперсной системы, что было рассмотрено в главе И и обсуждено в работе [410]. [c.97]

О выборе вместо F а U других термодинамических функций для характеристики адсорбционных процессов. Выше было отмечено, что при проведении измерений изотерм, изостер и теплот адсорбции в вакуумных установках с постоянным объемом (подсистемы 116 и Пв) внешнее давление работы не производит. В случае подсистемы Па работа, производимая постоянным внешним давлением р°, учитывается в величине AI7. Давление газа внутри подсистемы 1 во всех случаях изменяется, а объем этой системы остается постоянным. Поэтому за рабочую и тепловую функции [17] для адсорбционной системы мы выбрали соответственно свободную энергию Гельмгольца F и внутреннюю энергию U. В случае физико-химических процессов, осуш,ествляемых при постоянном внешнем (гидростатическом) давлении Р во всей системе и переменном объеме системы, рабочей и тепловой функциями системы являются соответственно свободная энергия Гиббса G = F PV и энтальпия Я = f7 PV. Однако по указанным выше причинам применение функций G ш П для описания адсорбционных опытов нецелесообразно. Также нецелесообразно применение в этих случаях рабочей функции в форме F -j-PV аА [90] и тепловой функции в форме U PV +стЛ, так как в адсорбционных опытах с твердыми телами а, во-первых, изменяется, а, во-вторых, не измеряется. Поэтому применение подобных рабочих и тепловых функций для процессов адсорбции на твердых телах может быть лишь формальным. В рассмотренных выше случаях, когда в процессе адсорбции р и а изменяются, использование этих функций не упрощает записи термодинамических формул. По этим причинам эти функции в этой главе не рассматриваются. В разд. 1 гл. VI рассматривается функция Q = pV - -лА, представляющая сумму произведений обобщенных силовых и геометрических параметров системы газ — адсорбент, поскольку эта функция непосредственно связана с большой статистической суммой для газа, взаимодействующего с поверхностью твердого тела. [c.148]

Геометрическими параметрами адсорбционной системы являются объем газа V и площадь поверхности твердого тела А. Соответствующие силы — это давление в объеме газа р = ( /дУ)т, л, ц и поверхностное давление адсорбированного вещества л = (д /дА)т, у,11-Поэтому для газа, взаимодействующего с поверхностью твердого тела, из уравнений (VI, ) и (VI,2) следует, что [c.209]

Е уравнение (16). Этот факт приводит к важному выводу все особенности поведения неоднородных пленок целиком обязаны возбуждаемым изменениями внешних параметров адсорб-ционно-десорбционным процессам, которые, в свою очередь, инициируют изменения геометрических характеристик неоднородных пленок. Если при достаточно быстрых изменениях внешних параметров адсорбционно-десорбционными процессами можно пренебречь, такие деформации пленок с растворимыми ПАВ происходят по формулам (16) —(18), как и для нерастворимых, т. е. не отличаются от деформаций однородных пленок. Однако спустя время релаксации распределение неоднородностей устанавливается уже в соответствии с системой (2), -(11), (14), решение которой может существенно отличаться от соответствующего решения для однородных пленок. [c.78]

Теоретические уравнения адсорбционного равновесия, полученные с помощью молекулярной статистики (см. гл. VI и VII), содержат несколько констант, связанных с геометрическими и силовыми параметрами системы. Сюда относятся константы решетки, ван-дер-ваальсовы радиусы, межъядерные расстояния и валентные углы [c.158]