Арены меркурирование

Известны также методы прямого введения атома ртути вместо атома водорода в электронодонорные арены или соединения с подвижным атомом водорода (реакция меркурирования), например О О [c.257]

B свое время была довольно широко использована для синтеза ртутноорганических солей, так как до открытия диазометода она была наиболее простым способом синтеза тех изомеров ртутноорганических соединений с заместителем в ядре, которые не получаются прямым меркурированием. Реакция вначале была разработана для синтеза ароматических соединений ртути, ныне же применяется и к синтезу алифатических, гетероциклических соединений и ртутных производных ценов. В некоторых случаях реакция проходит на холоду, обычно же она идет с большим трудом, чем взаимодействие с солями ртути арил(диарил)борных кислот (лишь при кипячении в большинстве случаев не менее 1 часа). [c.201]

Получ. действие HgX2 на аром, углеводороды, гетероциклич. соед. или на соед. с подвижным атомом Н (см. Меркурирование)] взаимод. орг. соед. Mg, Li, Al и др. [c.512]

Введение ртути в ароматические соединения можно осуществить и прямым меркурированием. При нагревании арена с ацетатом ртути (П) или оксидом ртути (И) в ледяной уксусной кислоте при 90—160 °С протекает электрофильное замещение с образованием ацетата арилрту ти (ацетоксимеркурарена) [c.541]

Удалось установить 1[83], что в определенных условиях (большой избыток арилциклопропана, пониженная температура и применение арил-циклопропана, не содержащего электронодонорных заместителей в арильном радикале) реакция затормаживается на стадии образования комплекса, а последующий распад его на у-меркурированные спирты протекает лишь чрезвычайно медленно. Таким образом, в растворе ус-т ан авлив ается р авн овесие [c.188]

Зал1ена водорода гидроксильной группы на алкил (арил) несколько затрудняет меркурирование, и эфиры фенолов меркурируются с ббльшим трудом, чем свободные фенолы при нагревании до 2 час. с уксуснокислой ртутью без растворителя (анизол, нитроанизол, фенетол, этоксинафталин ) или же при многочасовом нагревании в водной взвеси (ани адл, фенетол, метиловый эфир р-крезола), 0 спиртовом (диметиловый эфир резорцина, метиловые эфиры тимола и карвакрола О или уксуснокислом растворе (дифениловый эфир и его монобром- и моноиодзамещенные ), причем образуются преимущественно (ср. однако ) мономеркурированные соединения. Меркурирование гваякола-— с, 1. Однако аллильные эфиры фенола и -нафтола меркурируются при непродолжительном (2—3 мин.) кипячении с уксуснокислой ртутью в уксуснокислом растворе при этом неожиданно не происходит присоединения ртути по двойной связи аллильной группы. [c.39]

При обработке антипирина и других алкилзамещенных 1-арил-5-пиразо-лонов алкогольным раствором уксуснокислой ртути при комнатной температуре или при 60° происходит меркурирование в полои<ение 4 пиразолонового кольца и в бензольное ядро и присоединение HgX и OAlk по двойной связи. Если же атом водорода в положении 4 замещен бромом, метилом или диметил-аминогруппой, то даже при продолжительном кипячении не происходит замещения на ртуть во всей системе. В соединения с Вг и NHg в положении 4 ртуть может быть введена лищь при 160°. З-фенил-5-пиразолон и 1-фенил-З-метил- [c.52]

Аналогичное соединение дает метилгептеноноксим/ О сопровождающемся меркурированием присоединении HgXOAlk к антипирину и другим алкилзаме-щенным 1-арил-5-пирозолопам см. Ср. также главу Меркурирование , < тр. 52. [c.68]

Замена водорода гидроксильной группы на алкил (арил) несколько затрудняет меркурирование, и эфиры фенолов меркурируются с большим трудом, чем свободные фенолы при нагревании до 2 час. с уксуснокислой ртутью без растворителя (анизол [71, 262], нитроанизол [237], фенетол, -этоксинафталин [186]) или ж е при многочасовом нагревании в водной взвеси (анизол, фенетол, метиловый эфир п-крезола [263, 264]), спиртовом (диметиловый эфир резорцина [265], метиловые эфиры тимола и карвакрола [225] или уксуснокислом растворах (дифениловый эфир и его монобром-и моноиодзамещенные) [266], причем образуются преимущественно мономеркурированные соединения (ср., однако, [225, 263]). [c.74]

При обработке антипирина и других алкилзамещенных 1-арил-5-пира-золонов спиртовым раствором уксуснокислой ртути при комнатной температуре или при 60° С происходит меркурирование в положение 4 пиразолонового кольца, в бензольное ядро и присоединение HgX и OR по двойной связи [577]. Например, из 1-фенил-2,3-диметил-5-пиразолона получен продукт строения [577] [c.98]

Аналогичное соединение дает метилгептеноноксим [49]. О сопровождающемся меркурированием присоединении HgXOAlk к антипирину и другим алкилзамещенным 1-арил-5-пиразолонам см. стр. 163 (ср. также гл. V, стр. 98). [c.152]

Антипирин и другие алкилзамещенные 1-арил-5-пиразолоны при действии уксуснокислой ртути в спирте при нагревании до 60° С присоединяют HgX и OR по двойной связи при одновременном меркурировании в положение 4 и в ароматическое ядро [289]. Присоединение по двойной связи 4-бром-и 4-аминозамещенного антипирина происходит лишь при сплавлении его с уксуснокислой ртутью (160° С), причем происходит присоединение HgO O Hg- и НО-групп, одновременно происходит меркурирование в бензольное ядро [283] (см. гл. V, стр. 98). [c.163]

Известно, что при меркурировании аро.матических соединений действием а них, например, раствора ртутных солей остаток, содержащий ртуть, вступает в орто- или параположение к имеюще.муся заместителю иозависнмо от его природы, т. е. даже в том случае, когда заместитель принадлежит к мета-ориеитнрующиы. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология