Резолы свободного фенола

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

Условно принимаем, как и раньше, что техническая смола представляет резол, сплавленный со свободным фенолом. [c.93]

Твердые резольные смолы могут быть получены в стандартных условиях. Их преимущества стабильность свойств, меньшее содержание свободного фенола, более высокие диэлектрические и химические свойства. Они отличаются от твердых новолачных смол как более низкой температурой плавления, так обычно и большим содержанием свободного фенола. Последнее зависит от соотношения компонентов, характера и количества катализатора, глубины конденсации и продолжительности сушки. Обычно твердые резолы содержат до 8—12% свободного резола, жидкие 20% и выше. Небольшое содержание свободного фенола в резоле в. [c.375]

Определение свободного фенола в смоле. Точную навеску смолы, (нозо-лака, резола, смеси новолака с гекса, а также смеси этих смол с наполнителями перегоняют с водяным паром. Если исследуется чистая смола, то добавляют удвоенное количество древесно муки. К прессовочному порошку древесную муку добавляют только для смесей с минеральными наполнителями. Отгон собирают в градуированном приемнике, причем количество погона должно соответствовать навеске смолы. В полученном отгоне свободный фенол определяют по бромид-броматному. методу. Пересчет производят на фенол или на крезол. [c.387]

Резит соответствует стадии С. В этой стадии в смоле возникает большое количество поперечных связей и образуется пространственная трехмерная структура. Резит содержит незначительное количество низкомолекулярных продуктов, свободного фенола и формальдегида. Если в стадии А бромное число смолы равняется 105,0, то в стадии В оно составляет 83,0, а в стадии С от 3,0 до 6,0. Процесс перехода резола в резит осуществляется большей частью при нагревании и сопровождается обычно выделением паров воды и незначительного количества формальдегида. [c.8]

Реакция фенола с формальдегидом протекает не количественно, поскольку в реакционной смеси после прекращения поликонденсации остаются некоторые количества несвязанных (свободных) исходных веществ (рис. 2.5). При достижении равновесия в случае образования резола остается больше свободного фенола, чем свободного формальдегида, а при получении новолака наоборот, меньше свободного фенола [187]. В производстве технических [c.93]

Резольные смолы, в зависимости от соотношения фенола и формальдегида, характера катализатора и режима сушки, могут быть твердыми и жидкими, в виде лаков и фенолоспиртов. Производство твердых смол сложнее, чем жидких, благодаря склонности резольных смол переходить в состояние резитола и резита при конденсации и сушке. Резольные смолы при высоких температурах (150— 180 °С) отверждаются медленнее, чем новолачные смолы в смеси с уротропином, но при низких температурах (80—120 °С) они переходят в состояние резитола быстрее, чем новолачные смолы с уротропином. Температура каплепадения твердых резольных смол ниже, чем твердых новолачных, содержание свободного фенола обычно выше твердые резолы содержат до 12%, жидкие до 20% свободного фенола. [c.241]

Резольные смолы в отличие от новолачных содержат большее количество свободного фенола, что понижает их температуру плавления. Производство резольных смол более сложно, чем производство новолачных смол из-за склонности резоЛа к переходу в резитол. Поэтому для каждой марки смолы установлено строго определенное время поликонденсации, удлинение которого повышает вязкость смолы. [c.182]

Перевод термореактивных фенольно-формальдегидных смол из жидкого состояния (резол) в твердое неплавкое состояние (резит) происходит в процессе нагревания в результате реакции поликонденсации. При этом скорость этой реакции, а равно и скорость отверждения, зависит от температуры среды, содержания свободного фенола, а также от наличия катализаторов (отвердителей). Изучению каждого из этих факторов и химии механизма отверждения фенольно-формальдегидных смол посвящено большое число исследований различных авторов, однако эти работы проводились либо на чистых образцах резолов со строго определенными соотношениями между фенолом и формальдегидом (5, 8, 91, либо на различных смолах целевого [c.23]

Исходные материалы. Резол водно-эмульсионный — 50 г (с содержанием свободного фенола не более 19%, формальдегида не более 2%, влаги 10%, вязкость 30—90 мин по шарику, скорость отверждения 2—4 мин) антофиллитовый асбест — 47,5 г хризотиловый асбест — 2,5 г стеарин — 1,5 г. [c.49]

В резите (стадия С) возникает большое количество поперечных связей и образуется пространственная трехмерная структура. Резит содержит незначительное количество низкомолекулярных продуктов, свободного фенола и формальдегида. Процесс перехода резола в резит обычно сопровождается выделением паров воды и незначительного количества формальдегида. При ступенчатом режиме нагрева до 120—130° С и выдержке по специальному режиму переход резола в отвержденное состояние — резит — длится обычно 30—50 ч. [c.394]

При катализе основаниями используют избыток формальдегида при этом через бис- и трис(оксиметил) фенолы (см. раздел 2.2.2, там же) образуются сшитые полимеры со свободными оксиметильными группами, так называемые резолы. Резолы могут при нагревании до 150—-160 С увеличивать степень сшивания (отверждаться). [c.725]

Резольные олигомеры, полученные при использовании трехфункциональных фенолов, являются термореактивными олигомерами, способными при нагревании образовывать трехмерные структуры за счет более глубокого протекания реакции поли-конденсации При отверждении таких олигомеров могут проходить реакции поликонденсации по метилольным группам и происходить взаимодействие метилольных групп по орто- и пара-положениям фенола, оставшихся свободными при синтезе резола [c.85]

В зависимости от соотношения компонентов, характера катализатора и режима сушки, конечный продукт конденсации может быть жидким (но практически свободным от воды) или твердым. Получение твердых (хрупких при обычной температуре) резольных смол значительно сложнее, чем вязко-жидких, вследствие склонности этих смол при более глубокой конденсации и сушке переходить в рези-тольное состояние. Твердые резольные смолы легче получить, если реакционная смесь содержит некоторое количество анилина ( 10% к фенолу). Обычно твердые резолы имеют температуру каплепадения по Уббелоде в пределах 70—85°. [c.375]

Свободные, т. с. не вошедшие в реакцию фенол и водорастворимые и не смолообразные его низкомолекулярные производные, отрицательно влияют на качество резола или смеси новолака с гекса и поэтому их количественное содержание в смоле необходимо определять. [c.387]

Обычный новолак необходимо сплавлять с канифолью около 3 или 4 час. надо полагать, что для получения прочного комплекса требуется довольно глубокий крекинг многоядерных соединений. Поэтому пря практическом изготовлении модифицированных смол все чаще используют взаимодействие смоляных кислот (канифоли и т. д.) с низкомолекулярными первичными продуктами конденсации, лучше всего с полиспиртами или резолами из максимально реактивных фенолов. Применяется также этерификация свободных карбоксилов многозначными спиртами или их неполными эфирами с жирными и смоляными кислотами. Избыток смоляной кислоты можно отгонять или нейтрализовать [c.440]

Время и температура смешения влияют на свойства готового продукта и строго регламентируются, так как при увеличении времени смешения волокна хризотилового асбеста перетираются и снижается механическая прочность, а при недостаточном перемешивании не образуется однородной массы. Снижение температуры приводит к увеличению вязкости связующего и ухудшению пропитки асбеста. Повышение температуры вызывает образование слишком жесткой массы за счет доконден- сации и частичного отверждения полимера. Свободный фенол, содержащийся в резоле, отчасти реагирует с формальдегидом, а кроме того, является пластификаторо.м. Удаление его из смесителя нежелательно. [c.39]

К реакционным газо-хроматографическим методам относится также анализ одноядерных оксиметилфенолов в форме ацетатов в неотвержденных резолах [16]. Подробно анализ резолов описан в работе [17]. Вначале из резола удаляют воду, затем с помощью уксусного ангидрида в присутствии пиридина количественно переводят гидроксильные группы полимера в ацетаты. Удаление воды сопровождается частичной потерей свободного фенола и формальдегида, но полностью предотвращает возможность полимеризации. Формальдегид присутствует в дегидратированном резоле в виде полуформаля ОН I [c.200]

Хаммесфар с сотр. [193] при исследовании простых аналитических характеристик резольных смол, связанных с их качеством и условиями проведения процесса, нашли, что такими характеристиками могут служить время полимеризации на плитке при 150°, вязкость и влажность смолы. Гудечек и Беранова 1194] методом хроматографии на бумаге количественно определили фенол и о-крезол в смеси и свободный фенол в новолаках и резолах. [c.725]

При отверждении безводных резольных смол выделение воды происходит в различных количествах в зависимости от тгша смоли. По данным Бэкеланда при отверждении резольной смолы вода выделяется до достижения стадии- В яри переходе стадии В в стадию С 1ъщеления воды не наблюдается. По данным Ваншейдта резол, не содержащий свободного фенола и формальдегида и высушенный до постоянного веса, при нагревании в атмосфере азота до 135° теряет 5—5,6% от своего веса. При этом резольная смола превращается Б резит. [c.68]

Характерным отличием резитолов от резолов является их частичная растворимость в спирте и ацетоне, сопровождающаяся набуханием смолы с сильным увеличением ее объема. Резитолы — смесь высокомолекулярных неплавких и нерастворимых продуктов и резольной смолы с содержанием некоторого количества исходных продуктов (свободного фенола и оксибензиловых спиртов). [c.330]

Смолы, совершенно лишенные запаха, образуются, если резол переводят в резитол, растворяют последний в спиртовой щелочи, прибавляют бензол или бензин и отгоняют воду до полного ее удаления. Отсутствие запаха достигается также при конденсации 2 молей производных фенола с 3 молями СНгО в присутствии гидратов окисей щелочноземельных металлов, которые затем нейтрализуют №504 и избыток СН2О связывают а.ммиаком. При этом получают продукты без свободного фенола, которые можно обезвоживать, не боясь отверждения. Проще достигается тот же результат, если отверждаемость смол ограничена, как. например, при получении их из сырого фенола. В этом случае запах устраняют более решительными мерами длительным воздействием инертных газов при 200—250° или перегретым водяным паром . [c.393]

Этот перечень не исчерпывает всех возможностей. Органические краси-16ЛИ позволяют придавать любой тон прозрачной массе, например все оттенки янтарной окраски, а также красные, голубые, зеленые и другие тона Конечно, имеет значение собственная окраска массы или ограниченная стойкость красителя. Поэтому очень важно принимать меры не только к получению практически бесцветных масс, но и к повышению свето- и атмосферостойкости. Эти мероприятия часто совпадают с приемами получения безвредной массы, не обладающей запахом и вкусом. Все недостатки обычно вызваны наличием в массе свободных фенолов или низкомолекулярных начальных продуктов (см. стр. 391, методы очистки резолов). [c.404]

Смешение с наполнителем особенно удобно проводить, e jtii резол находится в жидком состоянии илн в растворе, но это имеет и недостатки Жидкие резолы содержат обычно относительно много свободного фенола и низкомолекулярных продуктов конденсации, а это вызывает загрязнение и разъедание стальных пресс-форм. Прессовочные порошки из жидких резолов (первичных смол) нельзя долго хранить и их трудно стандартизовать. Последний недостаток ослабляется, если применяют растворы твердых резолов в органических растворителях (этанол). Однако это требует специального оборудования, а регенерация растворителя удорожает стоимость продукта. Поэтому часто предлагались методы, дающие те или иные преимущества к их числу относится применение водных растворов или эмульсий резолов и конденсация в присутствии наполнителей. [c.414]

Считают, что резолы из фенолов, имеющих только две свободные реактивные точку (т. е. из о- или п-моиоалкилфенолов), совмещаются с жирными маслами лишь в том случае, если онн низкомолекулярнн. Аналогична закономерность и при реакции с смоляными эфирами еслп в исходном феноле (л -алкилфеноле) больше двух свободных реактивных точек, то совместимость с жирными маслами зависит от числа атомов С в радикале [c.443]

Более важно, что из дифенилолметанозых продуктов можно получать отверждаемые смолы, обладающие ценными свойствами. Применение очищенных, т. е. освобожденных от свободного фенола, начальных продуктов исключает трудности, связанные с очисткой резолов, повышает теплостойкость, уничтожает запах и вкус, увеличивает свето- и атмосферостойкость получаемых смол. [c.453]

Твердые резольные полимеры по сравнению с жидки.ми меньше содержат свободного фенола, обладают лучшими хилгиче-скими свойствами. Они отличаются от твердых новолачных полимеров как более низкой температурой плавления, так обычно и большим содержанием свободного фенола. Последнее зависит от соотношения компонентов, характера и количества катализатора, глубины конденсации и продолжительности сушки. Небольшое содержание свободного фенола. в резоле в некоторых случаях желательно, так как при этом улучшается плавкость и текучесть полимера, а также гибкость пленок после отверждения. Однако значительное количество свободного фенола уменьшает скорость отверждения, ухудшает физико-химические свойства цресс-1порошжо1В и условия труда. [c.35]

Получение резолов проводят в водном растворе в присутствии различных катализаторов — гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов, NH3, первичных и вторичных аминов. Резолы, хорошо растворимые в воде, получают при умеренном избытке формальдегида (1 1,1—1,3) при температуре ниже 60 °С и высокой концентрации щелочи. При этом образуются низкомолекулярные олигомеры с высоким содержанием свободного фенола. С повышением температуры реакции растворимость олигомеров в воде уменьшается. В присутствии LiOH [189] получают слабоокрашенные резолы, а в присутствии сложного трифенило-вого эфира фосфорной кислоты — бесцветные [190]. При получении резолов по двухстадийной технологии [191 ] сначала из фенола и формальдегида (в соотношении 1 0,8) в присутствии оснований или кислот ползгчают новолаки, которые затем превращают в резолы, содержащие СНаОН-группы, взаимодействием с избытком формальдегида. Процесс отверждения этих резолов вначале идет довольно медленно [192]. Из о-новолаков в присутствии щелочного катализатора в результате присоединения формальдегида в пара-положения получаются реакционноспособные резолы [193]. [c.94]

Характерным отличием резитолов от резолов является лишь частичная растворимость в спирте и ацетоне, сопровождающаяся набуханием смолы с сильным увеличением ее объема. В нагретом состоянии при ПО—125° резитол, подобно эластичным высокомолекулярным продуктам, способен вытягиваться в длинные нити, но при охлаждении он становится хрупким и его легко растолочь в порошок. Резитолы являются смесью высокомолекулярных неплавких и нерастворимых продуктов и резольной смолы с содержанием некоторого количества свободного фенола и оксибензиловых спиртов. [c.396]

Фенолоспирты и олигомерные резолы также являются водорастворимыми соединениями. Принципиально они могут использоваться для отверждения карбоксилсодержащих (акриловых, алкидных) и других реакционноспособных пл.енкообразователей (полиуретановых, эпоксидных). Однако водные растворы фенолоспиртов и резолов нестабильны, так как в щелочной среде проявляют склонность к гидролизу уже при комнатной температуре при этом образуются свободные фенол и формальдегид, раствор расслаивается. В кислой среде протекает дальнейшая поликонденсация и продукт теряет способность растворяться в воде. Наибольшую стабильность водные растворы фенолоспиртов и резолов имеют при pH 7,3—7,6. [c.238]

В кислой среде с избытком фенола образуется растворимая смола. Она термопластична и не способна к дальнейшему превращению. В щелочной среде с избытком формальдегида при 80° С образуется растворимая плавкая смола, называемая резолом. Она имеет линейное строение, но содержит свободные метилольные группы. Эта смола термореактивна, так как при нагревании выше 100° С (нри 130—180° С) переходит в неплавкое состояние за счет дальнейшей реакции поликонденсации с образованием трехмерных структур. Этим пользуются при формовании слоистых изделий для 1слеевых и лаковых покрытий. Растворами полимера, который находится в стадии резола, пропитывают бумагу, ткани, древесные стружки. После удаления растворителя и нагревания до 130—180° С под давлением 100— 300 кГ/см смола переходит в нерастворимое и неплавкое состояние и прочно скрепляет слои ткани, древесину и др. Термостойкость полимера ограничивается 250—280° С, после чего начинается деструкция. Изделия из феноло-формальдегидной смолы с наполнителями имеют прочность до 2500 кПсм . [c.135]

В присутствии кислот при соотношении фенола и формальдегида 7 6 получают новолаки — полимеры, не содержащие свободных HO Hj-rpynn, Новолаки можно перевести в резол нагреванием с формальдегидом. [c.43]

Конденсацию формальдегида с фенолами проводят в промышленности в больших масштабах для получения искусственных веществ (фенолоформальдегидные смолы). При взаимодействии в щелочной среде (сода, аммиак, едкий натр) с избытком формальдегида получают сперва полиоксиметили-рованные фенолы [см. схему (208)] и далее линейные поликонденсаты (резолы) со свободными метилольными группами [примерно как показано [c.318]

Эти опыты показывают также, что резол состоит из компонентов с различной длиной цепи, как это принимается и для новолака. Разница в 14% в общем балансе смолы относится за счет свободного, не вступившего в реакцию фенола, и дифенольных производных, растворимых в воде они могут частично абсорбироваться осаждаемой смолой. Таким образом, вполне можно согласиться с предположением, что в резолах, полученных нз фенола и трикрезола, имеются цепи с 5—7 бензольными ядрами, хотя, конечно, они являются только одной из фракций смолы 3. [c.387]

Еще в конце прошлого века получены водорастворимые низкомолекулярные резолы в виде фенолоспиртов, содержащие свободные метилольные группы, способные взаимодействовать с гидроксильными группами алкидных смол. Введение таких смол в лак ухудшает его розлив и смачивающую способность. Розлив улучшается, если часть фенола при изготовлении резола заменить.на алкйлфенол, но при этом ухудшается водоразбавляемость системы. Для устранения этого недостатка в систему можно добавлять [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология