Меркурирование прямое

Известны также методы прямого введения атома ртути вместо атома водорода в электронодонорные арены или соединения с подвижным атомом водорода (реакция меркурирования), например О О [c.257]

Меркурирование ферроцена, в отличие от бензола, осуществляется ацетатом ртути при комнатной температуре. Через ртутные производные ферроцена синтезированы некоторые другие замещенные ферроцены, в частности галогенопроизводные, которые не удается получить прямым галогенированием (А. Н. Несмеянов). [c.559]

Получают прямым меркурированием бензола ацетатом ртути в присутствии каталитических количеств фторида бора. [c.292]

Получается прямым меркурированием бензола ацетатом ртути при комнатной температуре реакция быстро протекает в присутствии каталитических количеств фторида бора. [c.266]

Одним из основных методов получения производных фенилртути является реакция прямого меркурирования бензола, протекающая при нагревании ацетата ртути или других ртутных солей карбоновых кислот с бензолом, с выходом более 90% от теоретического [c.458]

Для синтеза соединений ртути ароматического ряда известен ряд методов, пригодных для их промышленного производства Одним из основных методов получения производных фенилртути является реакция прямого меркурирования бензола, протекающая при нагревании уксуснокислой ртути или других ртутных солей карбоновых кислот с бензолом с выходом более 90% от теоретического [c.321]

Фишеру и Плеске [71] не удалось провести прямое меркурирование ЦТМ действием ацетата ртути в эфирно-метанольной среде. На этом основании они сделали преждевременное предположение [c.23]

Ртутные производные тиофена и его гомологов образуются настолько легко, что их весьма широко используют как для препаративных целей, так и для классификации и идентификации полученных соединений путем образования кристаллических производных. Прямое меркурирование тиофенов обычно проводят, применяя хлористую или уксуснокислую соль двухвалентной ртути. Хлорная ртуть в буферном разбавленном спиртовом растворе образует главным образом 2-тиофенмеркурихлорид и некоторое количество 2,5-тиофендимеркурихлорида. С другой стороны, ацетат двухвалентной ртути образует в 50%-ной уксусной кислоте 2,5-производное, а в ледяной уксусной кислоте — 2,3,4,5-тетрамеркуриацетат. [c.288]

Прямое меркурирование уксуснокислой двухвалентной ртутью, наоборот, приводит к образованию соответствующих З-производных. В небольшом количестве образуется также диртутная соль. Предполагают, что это 2,3-производпое. [c.293]

Еслн прямое меркурирование ароматических соединений не приводит к желаемому тпомеру нлн дает смесь изомеров, то для синтеза арильных соединений ртути используют катализируемое медью разложение комплексов HgX2 с солями диазония. Эта реактщя получила названне диазометода А.Н.Несмеянова. [c.1525]

Прямое галогенирование селенофена происходит в положение 2 Таким путем получают 2-бром- и 2-хлорселенофены. Иодпроизвод- Ь1е получают реакцией с иодом в присутствии оксида ртути (II) из меркурированного селенофена, легко образующегося при работке селенофена солью ртути(II), например ацетатом ртути разбавленной уксусной кислоте [25]. При подходящих условиях [c.343]

Введение ртути в ароматические соединения можно осуществить и прямым меркурированием. При нагревании арена с ацетатом ртути (П) или оксидом ртути (И) в ледяной уксусной кислоте при 90—160 °С протекает электрофильное замещение с образованием ацетата арилрту ти (ацетоксимеркурарена) [c.541]

Соли палладия(П) способны металлировать ароматические соединения в результате электрофильного замещения такие процессы аналогичны реакциям ароматического меркурирования. Электроноизбыточные ароматические системы наиболее активны в реакциях прямого палладирования [137]. Чаще всего используются процессы о/>то-палладирования, протекающие при содействии электрононодонорной группы, способной к хелатированию [138]. [c.67]

Серебро способно замещаться и гетеролитическп (с.м. схему 8). Так, реакция с сулемой приводит к хлормеркурферроцену, полученному нами прямым меркурированием ферроцена еще в 1954 г., реакция с треххлористым висмутом — к триферроценилвисмуту. [c.57]

Первая группа методов требует превращения циклопентадиена в его соль со щелочными металлами, магнием или в другие соли. Это можно осуществить обработкой углеводорода суспензией металлического калия в бензоле [2], щелочными металлами [67—70], амидом натрия или ацетиленидом натрия 71] в жидком аммиаке, грет-бутилатом натрия в трет-бутило-вом спирте [56], натрием в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диметиловый эфир гликоля (т. е. в тех, которые растворяют циклопентадиенилнатрий) [56, 72—75], тонко диспергированным натрием в смеси эфира и ксилола [76], магнием при 500—600° [77] или обработкой алкильными или арильными ли-тийорганическими соединениями [78] или реактивами Гриньяра [79, 80] в углеводородных растворителях (или, хуже, в эфире). Другие соли, которые реагируют с ионами железа с образованием ферроцена, можно легко получить косвенным путем при обработке галогенида соответствующего металла (например, V, Сг, Мп, Hg, редкоземельных элементов и т. д.) циклопента-диенилнатрием. В случае ртути можно использовать также прямое меркурирование циклопентадиена [81]. [c.120]

Таким образом, реакция электрофильного замещения бромной ртути с симметричными а-меркурированными ментиловыми эфирами фенилуксусной кислоты протекает с обращением конфигурации у асимметрического атома углерода, а реакция симметризации ментиловых эфиров а-броммер-курфенилуксусной кислоты, представляющая собой также реакцию электрофильного замещения, протекает с сохранением конфигурации [39, 44]. Э о обстоятельство можно понять, если предположить, что механизм электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома может изменяться в зависимости от углеводородного радикала, замещаемого атома (или группы атомов), и характера растворителя, как это имеет место при нуклеофильном замещении. В таком случае реакции электрофильного замещения, идущие с сохранением конфигурации, должны соответствовать реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму SnI (точнее, по карбониевому механизму ), а реакции электрофильного замещения, идущие с обращением конфигурации, должны соответствовать реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму Sn2 (точнее, по механизму прямого замещения ). [c.108]

Ртутыоорганические соединения могут быть также получены прямым меркурированием бензола и его производных. Например, нагревая при 110° бензол с уксуснокислой ртутью, можно получить сначала уксуснокислую qbeнилpтyть, а затем и двузамещенное производное бензола [c.336]

Эти гомологи изучались масс-спектрографически и одним или более из трех описанных выше химических методов. Сделанные выводы обычно проверялись синтезом соответствующих гомологов и непосредственным сравнением масс-спектрографических данных, а также получением производных. Для подтверждения идентичности часто применяли определение температур плавления меркуриацетатов или меркурихлоридов (последние получались из меркуриацетатов при действии на них горячего водного раствора хлористого натрия, а также прямым меркурированием гомологов тиофена хлорной ртутью в присутствии ацетата натрия в качестве буфера). Смеси гомологов тиофена иногда разделялись кипячением меркурихлоридов со спиртом, в котором монозаме-щенные производные растворимы, а дизамещенные — нерастворимы. [c.111]

Азотнокислая ртуть является катализатором при окислительном нитровании бензола до пикриновой кислоты [107]. Меркурирование, по-видимому, является первой стадией, за которой следует замещение ртути нитрозогруппой при действии четырехокиси азота. Сернокислая ртуть является катализатором при сульфировании [108], первая стадия которого состоит в меркурировании, за которым следует замещение ртути группой SO3H. Относительное количество образующихся изомеров определяется в большей степени меркурированием, чем прямым сульфированием. [c.133]

При прямом меркурировании нафталина ацетатом ртути при 96 °С получается примерно такое же распределение изомеров, как при перемеркурировании (а Р = 65 35) для других приведенных соединений распределение суш,ественно отличное. [c.294]

Оказалось, что антрахинон легко меркурируется в полифосфор-ной или ортофосфорной кислотах действием желтой окиси ртути. Если вместо желтой окиси ртути применяли основную сернокислую соль ртути, то в случае реакции в полифосфорной кислоте наряду с меркурпроизводными были найдены а- и Р-антрахинонсульфокис-лоты. Интересно, что в полифосфорной кислоте антрахинон можно сульфировать рассчитанным количеством серной кислоты или ее солей, причем в отсутствие ртути образуются лишь р-сульфоизомеры. Прямое меркурирование удалось осуществить также в диметилсуль-фате. [c.59]

Для выяснения влияния напряженности двойной связи на стереохимию оксимеркурирования было изучено поведение г/ акс-циклооктена и показано, что происходит г/мс-присоединение [75]. Распространена на циклопропаны [76] реакция сопряженного меркурирования. Методом ЯМР впервые получено прямое экспериментальное доказательство существования иона меркуриния [77]. [c.111]

Н. С. До кунихин и Л. А. Гаева [89, 90] про1веии прямое меркурирование антрахинона желтой окисью ртути в среде полифосфорных кислот. В форме хлорида и нейтрального сульфата был получен 1-мер-куриантрахинон, который с олеумом дал смесь а- сульфокислот (1-, [c.385]

Введение ртути в карбоцепные высокомолекулярные соединения путем прямого меркурирования известно уже давно и таким образом было получено большое количество полимеров, как, например, полистирол, содержащий ртуть в фенильном ядре [165, 166, 179], ртутьсодержащие каучуки [180], меркурированный поливинилтиофен [166] и т. п. [c.37]

Реакцию меркурирования проводят или в растворе, особенно часто в вод-иом, или действуя меркурирующим агентом прямо на жидкое или расплавленное твердое соединение при разных температурах от комнатной до 180—200" в зависимости от большей или лгеньшей трудности взаимодействия. Реакцию ведут до исчезновения иона ртути, для чего обычно подщелачивают пробу реакционной смеси едким натром и убеждаются в отсутствии желтого осадка окиси ртути. Продукт или выкристаллизовывается из реакционной смеси сам и тогда отделяется и отмывается от обычно применяемого избытка меркурируемого вещества, или приходится добавлением к реакционной смеси раствора поваренной соли или бромистого калия высаживать его в виде соответствующего галогенида, всегда менее растворимого и более высокоплавко го, чем, например, первичный продукт меркурирования—ацетат. Очищают перекрг -сталлизацией из разных органических растворителей, причем полимеркури-рованные продукты обычно не растворяются, а ортоизомер часто значительно более растворим, чем параизомер и уходит в маточнике. В качестве растворителей (в порядке увеличения растворяющей способности) наиболее часто применяют бензол, хлороформ, спирт, этилацетат, ацетон, пиридин. [c.28]

Однако во многих случаях меркурирование алифатических соединений, так же как меркурирование ароматических и гетероциклических соединений, представляет собой прямую реакцию замещения, степень легкости которой зависит от подвижности замещаемого водорода. Так, соединеьшя с особенно подвижным водородом производные малоновой, метилмалоно- [c.28]