Из спиртов замещением гидроксильной группы водородом

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Из спиртов замещением гидроксильной группы водородом [c.59]

Таким путем осуществляются одновременно две реакции галоидирования—замещение водорода на бром в нафталине и замещение гидроксильной группы на бром в первичном спирте. [c.192]

К этой группе относятся два легко осуществляемых в промышленности процесса замещение гидроксильной группы спиртов хлором н присоединение хлористого водорода к олефиновым углеводородам. [c.192]

Как видно из формулы, этиловый спирт является насыщенным спиртом, производным углеводорода алифатического ряда — этана, в котором один атом водорода замещен гидроксильной группой ОН. Называют его также этанолом, метилкарбинолом и винным спиртом. [c.6]

Известно, что одноатомные спирты можно рассматривать не только как производные углеводородов, в которых один водород замещен гидроксильной группой—ОН, но и как производные воды, в молекуле которой один водород замещен углеводородным радика-—лом. В действительности, этиловый спирт по некоторым химическим его свойствам имеет сходство с водой. [c.6]

Скорость замещения гидроксильных групп поливинилового спирта и образования ацетальных колец, как вытекает из кинетического уравнения, пропорциональна концентрации формальдегида и активности ионов водорода от концентрации поливинилового спирта она зависит сравнительно слабо. Из температурной зависимости константы значение кажущейся энергии активации реакции найдено равным 17,4 ккал моль. [c.97]

Нуклеофильное замещение гидроксильной группы в фе-ах еще более затруднено по сравнению с замещением генов в арилгалогенидах Причины те же, что и в слу-спиртов плохая уходящая группа и конкурентная реак-с водородом гидроксильной группы Гладко осущест-нуклеофильное замещение удается только при нали-электроноакцепторных заместителей в орто- и пара-ожениях, например, в пикриновой кислоте [c.505]

Полярность связи О—Н определяет ее склонность к гетеролитическому разрыву Атом водорода гидроксильной группы становится подвижным, способным отщепляться в виде протона Следовательно, спирты могут выступать в роли ОН-кислот В тО же время наличие в молекуле спирта атома кислорода, имеющего неподеленную пару электронов, предопределяет проявление спиртами свойств оснований Связь С—О вследствие ее полярности способна к гетеролитическому разрыву Атом углерода, связанный с гидроксильной группой, несет частичный положительный заряд и может выступать в роли электрофильного центра, а следовательно, подвергаться атаке нуклеофильным реагентом Это означает, что для спиртов возможно протекание реакций нуклеофильного замещения гидроксильной группы [c.166]

Замещение гидроксильной группы атомом хлора при действии хлористого водорода на спирты в аналогичных условиях протекает гораздо медленнее. Йодистый водород реагирует со спиртами быстрее, чем бромистый водород, но реакцию надо вести в иных условиях (см. опыты 28 и 29). [c.91]

Гомологический ряд предельных одноатомных спиртов строится путем замещения гидроксильной группой одного атома водорода у соответствующих членов гомологического ряда предельных углеводородов. В таблице 11 показаны первые пять членов предельных одноатомных спиртов (алканолов) и важнейшие представители высших спиртов, номенклатура, строение и некоторые физические константы. Высшие спирты с нечетным числом углеродных атомов в природе не встречаются, а поэтому в таблице они не показаны, хотя и могут быть получены синтетическим путем. Некоторые высшие спирты (миристиловый, цети-ловый и др.) в природе встречаются в виде сложных эфиров, т. е. [c.185]

Второй факт. Если подействовать на аллиловый спирт хлористым водородом, то происходит замещение гидроксильной группы хлором вместо присоединения хлористого водорода к двойной связи по правилу Марковникова. Почему Потому, что гидроксильная группа находится на четвертом месте от двойной связи и ее связь с агомом углерода слабее двойной связи [c.173]

Предельные одноатомные спирты считают производными преде.пь-ных углеводородов, в молекулах которых атом водорода замещен гидроксильной группой — ОН. Состав предельных одноатомных спиртов выражает формула С Нгл хОН. В гомологическом ряду каждый предыдущий спирт отличается от последующего на группу СНз. [c.313]

Эфирное расщепление касается, по существу, той же самой проблемы, что и замещение гидроксильной группы спирта. Связи С—О обычно разрываются только при участии кислот. Иодистый водород — самый мощный реагент, пригодный для этой цели, поскольку ион иода — один из наиболее сильных нуклеофилов, который может существовать в кислом растворе. По своей реакционной способности алкильные группы в качестве субстратов располагаются в такой последовательности третичные > вторичные >- первичные. Бензиловый и аллиловый эфиры легко подвергаются деструкции, но разорвать арил-кислородные связи фактически невозможно. Следовательно, алкил- [c.220]

Простейший спирт системы воды — метиловый — может рассматриваться как метан, в котором водород замещен гидроксильной группой. Простейшим спиртом метановой системы является этан, так как водород в метане замещен метилом. Метанол разлагается по двум направлениям с выделением воды и водорода. Этан также разлагается двумя путями, с освобождением метана и водорода. [c.14]

Наличие нескольких ОН-групп в молекулах многоатомных спиртов обусловливает увеличение подвижности и способности к замещению гидроксильных атомов водорода по сравнению с одноатомными спиртами. Поэтому, в отличие от алканолов, многоатомные спирты взаимодействуют с гидроксидами тяжелых металлов (например, с гидроксидом меди (II) Си(0Н)2). Продуктами этих реакций являются внутрикомплексные ( хелатные ) соединения, в молекулах которых атом тяжелого металла образует как обычные ковалентные связи Ме—О за счет замещения атомов водорода ОН-групп, так и донорно-акцепторные связи Ме 4- О за счет неподеленных электронных пар атомов кислорода других ОН-групп [c.579]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи между структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью. В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый спирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацетата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой цепи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

Спирты содержат гидроксильную группу ОН, связанную в углеводородным радикалом К. В результате замещения в углеводородах двух или более атомов водорода на гидроксильную группу получаются двухатомные или многоатомные спирты. Обычно одноатомные спирты называют алкоголями, двухатомные — гли-колями, трехатомные — глицеринами. [c.158]

Замещение хлором гидроксильной группы алифатических первичных спиртов легко осуществляется взаимодействием с хлористым водородом [106] или с хлористым тионилом [107]. [c.192]

Замещение гидроксильной группы водородом в принципе можно осуществить тремя различными способами. Во-первых, все спирты можно превратить в соответствующие углеводороды путем каталитического восстановления, например, на сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе при температуре около 300° и давлении 200 ат по непрерывной схеме. Чистый пикель особенно в паровой фазе в условиях более высоких температур может вызвать укорачивание углеродной цепи и поэтому непригоден для рассматриваемой цели (Пальфрей) [c.59]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

В молекуле спирта один водородный атом отличается от всех остальных тем, что он может быть замещен атомом металла, например атомо.ч натрия. Как показывает опыт, свойство это обыч то присуще тем атомам водорода, которые непосредственно соединены с кислородом. В соответствии с этим установлено, что при всех реакциях, приводящих к удалению из молекулы спирта атома кислорода, исчезает также и этот активный атом водорода. Примерами таких реакций являются отнятие от спирта одной молекулы воды с образованием олефина, а также замещение гидроксильной группы галоидрм при действии на спирт галоидных соединений фосфора [c.107]

Величина пoтeнциaJ ьнoгo барьера вращения опреде.тается химической природой атомов и молеку л, связанных с углеродным скелетом полимерной цепи. Она минимальна, если это атомы водорода, и растет при их замещении более тяжелыми элементами или остатками органических молекул. В поливинилхлориде часть атомов водорода замещена на хлор, в поливиниловом спирте — на гидроксильные группы. Чем полярнее или массивнее заместители водорода, тем больще потенциальный барьер вращения и жестче полимерная цепь. Так, поливиниловый спирт — это твердое хрупкое вещество, тогда как полиэтилен — мягкий, умеренно эластичный материал. [c.731]

Связь О—Н в спиртах довольно прочна, хотя она, полярна и кинетически лабильна. Значения энергии гомолитической диссоциации связи (D°) для i—Сгалканолов лежат в пределах 427—436 кДж-моль . Гомолитическое отщепление гидроксильного атома водорода радикалами для первичных и вторичных спиртов в растворе обычно не встречается в этих случаях, как правило, протекает предпочтительно атака по а-атому углерода. С другой стороны, депротонирование с образованием алкоксида легко осуществляется при обработке спирта сильно электроположительным металлом или сильным основанием. Реакционная способность понижается от первичных к третичным спиртам в соответствии с порядком изменения кислотности в жидкой фазе (см. табл. 4.1.4). Гетеролиз связи О—Н также следует за электрофильной атакой по гидроксильному атому кислорода, например при алкилировании и ацилировании спиртов. Вследствие высокой электроотрицательности и низкой поляризуемости кислорода спирты являются только слабыми и относительно жесткими основаниями (см. табл. 4.1.4) и лищь умеренно реакционноспособны в качестве нуклеофилов. Реакции присоединения спиртов к ненасыщенным соединениям обычно требуют участия катализатора или использования активированных субстратов. Нуклеофильность самих спиртов может быть активирована путем (а) превращения их в алкоксиды или (б) путем замещения гидроксильного атома водорода электроположительной или электронодонорной группой. Первый, более распространенный подход, находит применение, например, при нуклеофильном замещении алкилгало-генов, нуклеофильном (по Михаэлю) присоединении к активированным алкенам и при нуклеофильных реакциях присоединения-элиминирования в процессе переэтерификации. Второй, менее популярный подход, включает использование ковалентного средине- [c.60]

Замещение гидроксильной группы на фтор в спиртах действием фтористого водорода не имеет широкого препаративного значения. Как показал Мезланс [85], при реакции этилового [c.53]

Из сказанного легко понять, что прямое галогенирование в лабораториях препаративно важно лишь в тех случаях, когда определенные атомы водорода заранее особенно склонны к замещению. Так, к галогенопроизводным алифатических углеводородов в общем гораздо удобнее итти путем присоединения к олефинам или замещением гидроксильной группы или карбонильного кислорода в спиртах, альдегидах и кетонах. Все же иногда третичные и вторичные атомы водорода настолько реакционноспособны, что прямое их замещение может оказаться вполне целесообразным. Первоначальные систематические исследования процессов хлорирования и бронирования нормальных алифатических углеводородов и наблюдающихся при этом закономерностей были произведены Герпфельдером [168] и Кронштехшом [169]. [c.84]

Спиртом называется углеводород, у которого атом водорода замещен гидроксильной группой — ОН. Так, метану СН4 соответствует метиловый спирт СН3ОН, этану СНз—СНз — этиловый спирт СНз—СН2ОН, пропану СНз—СН2—СНз — пропиловый спирт СНз—СН2СН2ОН и т. д. Спирты состоят из трех элементов углерода, водорода и кислорода. Хотя характерная для спиртов гидроксильная группа входит в состав большинства кислот и оснований, однако спирты не проявляют ни кислотных, ни основных свойств — они нейтральны. [c.32]

Гидроксилированием называется реакция введения гидроксила в молекулу органического соединения. Алифатические соединения,, у которых водород замещен гидроксильной группой, называются спиртами. Ароматические соединения, имеющие гидроксильнук> группу, непосредственно связанную с ароматическим ядром, называются фенолами если же гидроксил находится в боковой цепи ароматического соединения, — ароматическими спиртами. [c.114]

Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водорода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот. [c.33]

Спирты рассматривают как производные углеводородов, образованные замещением атомов водорода в углеводородных молекулах гидроксильной группой —ОН. По числу замещающих гндроксильных групп различают одноатомные спирты (алкоголи) и многоатомные спирты двухатомные (гликоли), трехатом-iH)ie (глицерины), четырехатомные (эритриты), пятнатомные (пентиты), шестн-атомные (гекситы) н т. п. [c.380]

Поливиниловый спирт получают полимераналогичным превращением его производных. Попытки использовать для этой цели поливинилхлорид оказались неудачными, так как при обработке поливипилхлорида едкой щелочью происходит преимущественно отщепление от полимера хлористого водорода, а не замещение атомов хлора гидроксильными группами [c.282]

Этим методом можно заместить все атомы водорода гидроксильных групп поливинилового спирта атомами натрия. Частичное замещение водородов гидроксильных групп наблюдается при действии щелочных растворов на поливиниловый спирт. Максимальная степень замещения (10,03%) достигается обработкой полимера 28—33%-ным раствором N8011 при комнатной температуре в течение 10 час. [c.288]