Протонная губка

При всей элегантности рещения проблемы с помощью основания 206 оно далеко не оптимально. Присутствующее в этом соединении нафталиновое ядро, к тому же активированное двумя электронодонорными заместителями, уязвимо для электрофильной атаки (например, по реакции Фриделя-Крафтса). Поэтому в практике органического синтеза чаще применяют не протонную губку, а другие пространственно затрудненные основания типа 4-метил- [c.464]

Пожарский А. Ф. Усп, хим,, 61, 3 (1998). Нафталиновые протонные губки . [c.557]

Особенно высокой основностью (рК 12,03) обладает 1,8-бис (диметила ии11о)нафталии (т наз протонная губка) При повыш г рах Д взаимод с моно и дикарбоновыми к-тами или их хлорангидридами, превращаясь в амидо-амины, диамиды или полиамиды Последние образуются также при термич дегидратации солей Д с карбоновыми к-тами Эта р ция лежит в основе пром способа произ ва ряда полиамидов (см, напр, Полигексаметиленадипинамид) С фосгеном образуют диизоцианаты или полимочевины [c.45]

Реакция. Ы-Метилирование ароматического первичного амина диме-тилсульфатом (гидрид натрия как вспомогательное основание) 1,8-бис-(диметиламино) нафталин имеет довольно высокую основность (рХ 10,45) и потому не кватернизуется даже в жестких условиях (в отличие от других объемистых оснований, как, например, основание Хюнига), т.е. его можно использовать в качестве ненуклеофильного вспомогательного основания в органическом синтезе ( протонная губка ) (К-40). [c.107]

Кинетические исследования полностью подтвердили этот механизм [619, ссылка 9]. Это явление тем более удивительно, что обычное, прямое окисление комплекса происходит только при действии столь сильных окислителей, как КМПО4. Ключевую роль в самопроизвольном отщеплении гидрид-иона играет свободный протон. Если заменить его катионом металла, то получаются вполне стабильные соли. Но они плохо растворимы в полярных растворителях, включая воду. Пытаясь придать солям растворимость, авторы решили в качестве катиона использовать протонированный амин, а чтобы протон был прочно связан с амином, взяли 1,8-5мС (диметиламино)нафталин, который благодаря пространственной близости аминогрупп удерживает протон, как известно, необычайно прочно (за что приобрел название "протонная губка"). Действительно, такая соль, и весьма стабильная, получилась. Но неожиданно оказалось, что сама "протонная губка" может реагировать с 4,6-днинтробеизофуроксаном как нуклеофил по положению 7, давая ст-комплекс, в котором отщепившийся протон прочно удерживается двумя аминогруппами [619] [c.344]

Обе аминогруппы "протонной губки", в силу пространственных затруднений, вывернуты из плоскости нафталинового ядра и практически ие могут подавать в него свои свободные пары электронов. Поэтому нуклеофильная способность атомов углерода "протонной губки" очень ослаблена. Это еще раз подчеркивает чрезвычайно высокую электрофиль-ность положения 7 у 4,6-динитробензофуроксана, способного присоединять столь слабые нуклеофилы. Благодаря этой способности за 4,6-динитробензофуроксаном в современной литературе закрепился термин "суперэлектрофил". [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология