Диизоцианаты

Синтез уретановых эластомеров осуществляется одно- или двухстадийным способами. Наибольщее промышленное значение получил последний. Он основан на образовании так называемого преполимера из олигомера и диизоцианата со средней молекулярной массой 3000—5000 [c.528]

В результате взаимодействия с диизоцианатами способность полиэтиленадипината кристаллизоваться при комнатной температуре заметно уменьшается, и тогда становится возможным регулировать это свойство молекулярной массой полиэфира и особенно природой диизоцианата. Но даже при оптимально выбранных компонентах сложноэфирные эластомеры меняют твердость в процессе хранения. [c.534]

Вследствие высокой реакционной способности карбоксильных групп в качестве вулканизующих агентов можно кроме окисей, гидроокисей и других соединений поливалентных металлов использовать также диамины, гликоли, диизоцианаты, полиэпоксиды. В этих случаях пространственная структура вулканизатов образована за счет ковалентных связей. В зависимости от применяемого вулканизующего агента образуются различные типы поперечных связей [c.400]

Интересно отметить, что модификация и натурального каучука в искусственно приготовленных растворах, например введением гидроксильных групп по реакции электрофильного присоединения, с последующим добавлением в резиновую смесь диизоцианата повышает сопротивление разрыву смеси с 1,5 до 4,5—6,0 МПа и улучшает прочностные и эластические свойства вулканизатов. По существу такого же эффекта (введение в полимер гидроксильной группы и его структурирование) достигают при модификации НК нитрозофенолом и диизоцианатами. [c.233]

Основными соединениями для получения уретановых эластомеров являются олигомеры с концевыми гидроксильными группами (молекулярная масса 1000—3000), диизоцианаты а также агенты удлинения и поперечного сшивания макромолекул — низкомолекулярные полиолы и диамины. [c.523]

Диамины легко перевести в диизоцианаты и далее использовать в качестве отвердителей эпоксидных смол. Особенно велика их роль для изготовления прозрачных полиамидов. Кислотными компонентами будут алифатические и ароматические дикарбоновые кислоты. Полиамиды идут на изготовление смол, связующих для лаков, клеев, высококачественных пластмасс. [c.146]

Равновесную поликонденсацию можно проводить в растворе или расплаве. Несмотря на то, что последний способ длителен и требует применения высоких температур, он широко используется в тех случаях, когда необходимо получить конечный продукт с минимальным содержанием примесей. Например, рекомендуется олигомерные полиэфиры, применяемые для синтеза полиуретанов взаимодействием их с диизоцианатами, получать в отсутствие растворителей, которые могут служить источником попадания примесей [7, с. 727]. [c.157]

Изоцианаты чрезвычайно реакционноспособны. Ароматические диизоцианаты легко образуют димеры, (уретдионы) и тримеры (триизоцианураты). Химические свойства их описаны во многих обзорных статьях и монографиях [9, с. 105 22], поэтому в настоящей главе подробно не рассматриваются. Димеры п карбодиимиды представляют практический интерес. Уретдион, полученный из [c.526]

Введение полярных групп в полиизопрен существенно, на порядок, повышает адгезионную прочность вулканизатов к стали от 0,03—0,05 МПа у СКИ-3 до 0,7—0,8 МПа, т. е. до уровня НК, у СКИ-ЗК и до 2,0—2,5 МПа у СКИ-ЗМ. Значительный вклад в увеличение адгезионной прочности вулканизатов на основе каучука СКИ-ЗМ вносят уретановые группировки, образующиеся при взаимодействии гидроксильных групп полимера с диизоцианатами. [c.232]

Уретановые блоксополимеры легко можно получить трехстадийным способом [29, с. 166]. Так, на основе полиэтиленадипи-ната (ПЭА), 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ), 4,4-метилен-бис(2-хлоранилина) и 1,4-бутандиола получены сегментированные полиуретаны. Из 1,4-бутандиола и 2,4-ТДИ, взятых в эквимолекулярном соотношении, получали жесткие блоки, которые предварительно вводили в полиэтиленадипинат. Для получения полимера к этой смеси добавляли рассчитанное количество диизоцианата, а затем диамина. Схематическое строение его [c.172]

Значительное развитие получил метод модификации жидких гидроксилсодержащих полимеров диизоцианатами и функциональными спиртами [57, 58]. Реакция протекает в две стадии по схеме [c.432]

Диизоцианаты реагируют с концевыми меркаптогруппами полисульфидных полимеров в присутствии щелочных агентов [15, с. 115] [c.564]

Изменение га, а также природы гликоля и диизоцианата позво-ляют варьировать свойства ТЭП от эластомера до эластичного пластика. Прочностные свойства ТЭП определяются концентра цией эффективных цепей, которая находится путем измерения условно-равновесного модуля материала [84]. [c.450]

Регулируя соотношение диизоцианат удлинитель цепи можно получать линейные или пространственно-сшитые эластомеры. [c.528]

Применяя небольшой избыток низкомолекулярных диолов, как правило, синтезируют вальцуемые каучуки линейной структуры с концевыми гидроксильными группами. В то же время для термоэластопластов используется значительный избыток диолов. Естественно, что при избытке диизоцианата образуются трехмерные структуры преимущественно за счет аллофановых мостиков [c.528]

При одностадийном способе (схема 2) сушке подвергается смесь не взаимодействующих между собой компонентов олигомер, катализатор, удлинитель цепи и последним к этой смеси добавляется диизоцианат. [c.531]

Вальцуемые каучуки выпускаются в виде листов, перерабатываются в изделия в основном прессованием. Эластомеры предельной структуры вулканизуются диизоцианатами (чаще димером ТДИ) или органическими перекисями (перекисью дикумила и др.). Каучуки, содержащие непредельные связи, могут вулканизоваться серой или перекисями. В этих случаях для достижения хороших свойств требуется применение усиливающих наполнителей. [c.532]

Синтез сегментированных или блокполиуретанов, как и соответствующая реакция диизоцианата и низкомолекулярного диола -(жесткий сегмент), осуществляется посредством конденсацноннвй полимеризации. Это неизбежно выражается в широком молекулярно-массовом распределении как сегментов, так и полимера в целом [52, 53]. В связи с этим заслуживают внимания данные по влиянию молекулярно-массового распределения на свойства сегментированных полиуретанов [54]. Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Молекулярная масса эластичного сегмента менялась от 1003 до 1744. Полидисперсные жесткие сегменты получались ступенчатой реакцией 1,4-бисхлорформиата и пиперазина. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [c.541]

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов гексаметилен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5 —52,5 —50,5 и — 17°С [38]. [c.536]

Оценивая роль концентрации эффективных цепей и природы диизоцианата в повышении физико-механических свойств, можно отметить одну характерную особенность. Если сравнивать для эластомеров различного строения сопротивление разрыву и относительное удлинение в эквивалентном температурном интервале выше температуры стеклования, то они практически одинаковы [c.536]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

В 2,4-толуилендизоцианате п-изоцианатная группа более чем в 10 раз реакционноспособнее о-изоцианатной [3, с. 64]. Влияние заместителей на реакцию поликонденсации диизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями становится более понятным при рассмотрении резонансных структур изоцианатной группы [c.159]

В какой-то степени аналогичное явление наблюдается при использовании реакции тримеризации изоцианатов для отвержде-иия жидких каучуков с концевыми гидроксильными группами. Варьируя избыток мономерного диизоцианата, можно получить как ненаполненные вулканизаты, так и вулканизаты с активным [c.445]

При исследовании ММР низкомолекулярных уретановых полимеров (преполимеров) было показано, что для полиуретанов с концевыми N O-гpyппaми, полученных из олигом ных сложных полиэфиров и гексаметилендиизоцианата, Л и/Л п равно 2. При применении же 2,4-толуилендиизоцианата коэффициент полидисперсности полиуретанов ниже 2 и соответствует отношению МшШп исходных полиэфиров. Установленные закономерности связаны с тем, что в гексаметилендиизоцианате обе функциональные группы имеют равную реакционную способность, а в толуилен диизоцианате, как указывалось выше, различную. [c.169]

Вулканизаты наполненного модифицированного каучука СКИ-ЗМ характеризуются высокими значениями напряжения при растяжении и сопротивления разрыву (на уровне этих показателей для натурального каучука), более высокой эластичностью при 20 и 100 °С и меньшим теплообразованием. Наличие в полиизопрене полярных групп (галогена и гидроксильной) обеспечивает некоторое повышение прочности невулканизованных резиновых смесей и вулканизатов, но введение структурирующих низкомолекулярных веществ (например, диизоцианатов) значительно усиливает эффект модификации. Присутствие в полиизопрене сложноэфирных групп в количестве 1—2% (мол.) практически-не влияет на когезионную прочность невулканизованных сажевых смесей вследствие незначительного увеличения межмолекулярного взаимодействия и взаимодействия с наполнителем. В присутствии окисей и гидроокисей двухвалентных металлов, смеси на основе полиизопрена со сложноэфирными группами в жестких режимах смешения (140°С, из-за трудности омыления) обнаруживают увеличение когезионной прочности, при этом возможно образование бессерных солевых вулканизатов с сопротивлением разрыву около 20 МПа. [c.232]

Первая стадия процесса синтеза уретанфункциональных полимеров проводится в условиях, обеспечивающих получение наиболее узкого молекулярно-массового распределения изоцианатного форполимера. Это достигается использованием диизоцианатов с различной реакционноспособностью изоцианатных групп, исключением катализатора реакции изоцианат — гидроксил, проведением синтеза при умеренных температурах. Взаимодействие изоцианатного форполимера с функциональным спиртом может протекать не обычно, если функциональная группа расположена достаточно близко к гидроксильной и оказывает влияние на ее реакционную способность. [c.432]

Вследствие большой разницы констант соответствующих реакций при одностадийном способе получения эластомеров сначала протекает практически только реакция уретанообразования и лишь после исчерпания гидроксильных групп начинается тримеризация оставшихся изоцианатных групп с образованием трехмерных узлов. Таким образом, при отношении диизоцианат полимердиол меньше двух происходит удлинение цепи и снижение густоты сетки тем больше, чем меньше избыток диизоцианата. Если указанное отношение больше двух, происходит сотримеризация мономерного и полимерного днизоцианата с образованием блоков активного наполнителя в узлах сшивки (рис. 6). [c.446]

Основным преимуществом тримери-зации, как способа структурирования, является хорошая совместимость всех компонентов системы с неполярными полимердиолами, возможность использования простого одностадийного способа, простота регулирования густоты сетки путем изменения отношения диизоцианат полимердиол. [c.446]

Структура вулканизата, полученного методом тримеризации при различном соотношении диизоцианат полимердиол [c.446]

В случае двухстадийного способа предварительно синтезируют изоцианатный форполимер из жидкого каучука и удвоенного количества диизоцианата, который затем смешивается с гли- колем и остальным количеством диизоциа ата. [c.449]

Синтез и свойства полидиенуретановых ТЭП различных типов описаны в ряде работ [27, стр. 132—1 ВЗ . Свойства ТЭП можно варьировать в широких пределах путем изменения состава основной цепи жидкого каучука, природы диола и диизоцианата, а также мольного отношения диол жидкий каучук = п. [c.449]

Изоцианаты получаются различными методами. Промышленный способ основан на фосгенировании соответствующих диаминов. Диизоцианаты могут содержать примеси (карбамоилхлорид, хлористый водород), к которым весьма чувствительна реакция уретанообразования. Поэтому количество их строго регламентируется (табл. 2) [2, с. 82]. [c.526]

Полимер I синтезирован без добавления низкомолекулярного диола. В полимере II жесткие блоки, образованные толуилендиизоцианатом и 1,4-бутандиолом. были синтезированы отдельно и затем введены в систему. В полимер III добавлена смесь толуилендиизоцианата и аддукта 1,4-бутандиола. в котором ОН-группы закрыты диизоцианатом. [c.544]

Диизоцианаты используются также для получения полисульфидных форполимеров с концевыми изоцианатными группами, которые затем отверждаются низкомолекулярными полиолами. [c.564]

Фенольные смолы и материалы на их основе (1983) -- [ c.70 , c.71 , c.121 , c.123 , c.126 , c.174 , c.222 , c.223 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.112 , c.346 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.289 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.125 , c.412 , c.576 , c.577 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.10 , c.42 , c.48 , c.49 , c.118 , c.134 , c.157 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.176 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.860 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.65 , c.67 , c.69 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.0 ]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.0 ]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.214 ]

Технология пластических масс 1963 (1963) -- [ c.324 , c.325 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.284 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.301 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.433 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.359 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.454 ]

Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений (1972) -- [ c.49 ]

Полиамиды (1958) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.369 ]

Упрочненные газонаполненные пластмассы (1980) -- [ c.88 , c.89 ]

Полимерные клеи Создание и применение (1983) -- [ c.9 , c.10 , c.33 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.114 , c.146 , c.188 , c.196 , c.206 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.301 ]

Структура и свойства теплостойких полимеров (1981) -- [ c.11 ]

Синтетические полимеры в полиграфии (1961) -- [ c.134 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.10 , c.42 , c.48 , c.49 , c.118 , c.134 , c.157 ]

Привитые и блок-сополимеры (1963) -- [ c.113 ]

Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.117 , c.130 , c.281 , c.284 , c.420 , c.438 , c.441 , c.444 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.233 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.321 , c.501 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.192 , c.221 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.308 , c.312 ]

Химические волокна (1961) -- [ c.231 , c.311 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.274 , c.275 , c.276 , c.277 , c.278 , c.279 ]

Физико-химические основы технологии химических волокон (1972) -- [ c.221 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.314 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.454 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.463 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.423 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.150 ]

Лакокрасочные материалы (1961) -- [ c.384 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 (1960) -- [ c.431 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.827 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.254 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.644 , c.737 , c.750 , c.790 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.408 , c.416 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.827 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.352 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.285 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.96 , c.99 , c.154 , c.157 , c.158 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.66 , c.101 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.155 , c.188 , c.189 , c.544 , c.546 , c.548 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.276 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.492 , c.494 , c.501 , c.511 , c.514 , c.555 ]

Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964 (1964) -- [ c.642 ]

Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966 (1966) -- [ c.618 , c.619 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.295 , c.573 , c.575 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.192 , c.221 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология