Автоокисление алкенов

Объясняя с этой точки зрения образование гидроперекиси 8-ме-тиленовой группой при автоокислении алкенов, Фармер [219] предполагает, что ему предшествует в очень ограниченной мере присоединение кислорода по двойной связи. Возникающее в результате ничтожно малое количество продукта присоединения (например, бирадикала типа— СНа—СН—СН (00)—) начинает (отрывая водород от новой молекулы алкена) основную цепную реакцию, в ходе которой молекулярный кислород взаимодействует уже с активированной / -метиленовой группой алкена, давая соответствующую гидроперекись как главный продукт реакции. [c.156]

НО, согласно исследованиям последнего времени, подобные циклические перекиси, если и образуются при автоокислении алкенов и циютенов, то лишь в исключительных случаях [133]. В чистом виде они до сего времени не были выделены. [c.64]

При автоокислении алкенов, алкилароматических углеводородов, алкадиенов и алкенароматических углеводородов кислород почти полностью, расходуется на образование гидроперекисей. [c.238]

Автоокисление алкенов может включать присоединение КОз к двойной связи и (или вместо него) отщепление атома водорода, особенно если в алкене отсутствуют доступные аллильные, бензильные или третичные С—Н-группы. Влияние присутствия пероксидов на ориентацию присоединения НВг к алкенам рассмотрено выще (см. разд. 11.5.1.2). Простые эфиры особенно склонны к автоокислению, причем первоначальная атака происходит по а-С—Н-связи по отнощению к атому кислорода с образованием стабильного радикала. Образовавшийся пероксид реагирует далее с образованием диалкилпероксидов, которые взрываются при нагревании об этом следует помнить при упаривании эфирных растворов досуха Накапливающиеся при хранении эфиров пероксиды могут быть безопасно разложены перед использованием эфира путем промывания раствором восстанавливающего агента, например Ре504. [c.370]

Алканы и циклоалканы окисляются сравнительно трудно высокая температура, необходимая для инициирования реакции, обусловливает распад образующихся гидроперекисей. Поэтому продукты реакции часто неоднородны. Предпочтительно реагирует третичный углерод. В алкенах группа ООН связывается с СНз-группой, находящейся по соседству с двойной связью (аллильное положение), как уже отмечалось выше. В ароматических углеводородах группа ООН входит в боковую цепь, связываясь с СН- или СНг-группой, соседней с ядром. Одип пример приведен в главе автоокисление алкенов в качестве другого примера приведем автоокисление тетралина, протекающее особенно легко [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология