Поверхность адсорбента неоднородная часть

Рассмотренный метод был применен и к адсорбции на ионных кристаллических адсорбентах [11]. В частности, было найдено, что изотерма адсорбции на ряде адсорбентов такого типа складывается из двух изотерм адсорбции — одной с высоким значением р, соответствующей адсорбции на физически однородной части поверхности, состоящей из одной грани, и другой с малым значением р, соответствующей адсорбции на остальной, неоднородной части поверхности. Эта неоднородная часть поверхности может быть связана с выходом на поверхность дислокаций и ступеней роста кристаллов (см. рис. [c.175]

В случае газо-адсорбционной хроматографии обычно пользуются не концентрацией с данного компонента в объеме адсорбционного слоя, а количеством адсорбированного вещества на единицу массы адсорбента а или на единицу его поверхности а=а/з (з—удельная поверхность, см. стр. 439—441). Это вызывается, во-первых, тем, что в адсорбционных опытах непосредственно измеряется не концентрация с , а адсорбированное количество а и, во-вторых, тем, что для адсорбционных слоев на неоднородных поверхностях величина для разных частей поверхности не постоянна. Поскольку мы ограничиваемся здесь областью применения изотермы адсорбции Генри и поскольку мы можем рассматривать величину Сд как среднюю для единицы массы или единицы поверхности адсорбента, то (см. стр. 440) [c.560]

Уравнение Фрейндлиха. Представления, развитые И. Ленгмюром, в значительной степени идеализируют и упрощают действительную картину адсорбции. На самом деле поверхность большинства адсорбентов неоднородна, между адсорбированными частицами имеет место взаимодействие, и адсорбция часто не ограничивается образованием мономолекулярного слоя. В этом случае уравнение изотермы адсорбции усложняется. Г. Фрейндлих предположил, что масса адсорбированного газа или растворенного вещества, приходящаяся на Г единицу массы адсорбента, должна [c.272]

Модифицирование неоднородной поверхности адсорбента нанесением небольшого количества органического вещества, адсорбирующегося в первую очередь на наиболее неоднородных местах поверхности, или плотного монослоя, покрывающего всю поверхность адсорбента-носителя, снижает потенциал адсорбционных сил особенно на наиболее неоднородных участках поверхности адсорбента-носителя и делает поэтому модифицированную таким образом поверхность более однородной. И хотя модифицирующие слои часто физически неоднородны, они могут вести себя как практически однородные по отношению к адсорбции достаточно крупных молекул 18, 43]. Модифицирование поверхности твердого тела плотными монослоями молекул или макромолекул, содержащих соответствующие функциональные группы, приводит к увеличению адсорбции молекул, способных к специфическому межмолекулярному взаимодействию с этими группами [18, 36, 43]. [c.21]

Помимо нанесения модифицирующих поверхность плотных слоев адсорбированных веществ уменьшить неоднородность поверхности адсорбента можно нанесением значительно меньших количеств (несколько % от количества, нужного для заполнения плотного монослоя) таких сильно адсорбирующихся веществ, которые сами слабо адсорбируют молекулы газов и паров других веществ. Эти пред-адсорбированные вещества экранируют наиболее неоднородные части поверхности данного адсорбента. Так можно улучшить однородность поверхности гранул из графитированных саж нанесением на эти сажи небольших количеств полимера [387]. Благодаря тому что энергия взаимодействия адсорбирующихся молекул с поверхностью таких добавок значительно ниже энергии взаимодействия с поверхностью собственно графитированной сажи, адсорбция на таком адсорбенте происходит в основном на оставшейся свободной наиболее однородной части поверхности сажи. [c.80]

Ступенчатая изотерма является разновидностью обычных изотерм II типа они часто встречаются на практике. Существование изотерм такого типа было предсказано теоретически несколько лет назад Хиллом [119] и Хелси [10]. Хелси заключил, что ступенчатые изотермы должны получаться в том случае, когда поверхность адсорбента полностью или почти полностью энергетически однородна. Однако на практике поверхности реальных твердых тел настолько неоднородны, что дают почти непрерывную область энергий адсорбции. Ступени при этом будут сглаживаться, и будут получаться непрерывные плавные изотермы. [c.128]

Все разобранные теории не рассматривают природу адсорбента. Между тем, если поверхность характеризуется неоднородным распределением активных центров, то часть сегментов будет притягиваться, а часть — отталкивается сп поверхности. Эти эффекты, не учитываемые теорией, могут, однако, объяснить ряд экспериментальных результатов [621. Количественная проверка всех теорий требует знания введенных в уравнения параметров, например а, с и прочих, которые можно найти экспериментальным путем. [c.136]

В области адсорбционного равновесия первым исследователем, развивавшим статистическую трактовку неоднородной поверхности адсорбента, был советский ученый Зельдович часто наблюдавший на опыте вместо изотермы Лэнгмюра параболическую изотерму [2] и предпринявший специальное теоретическое исследование этой изотермы. Он показал, что зависимость, выраженная уравнением [2], есть результат неоднородности адсорбента и должна иметь место на поверхностях, характеризующихся экспоненциальной функцией распределения по теплотам адсорбции, [c.209]

Хорошо известно, что лишь немногие адсорбенты обладают однородной поверхностью. Реальные поверхности, как правило, являются гетерогенными Влияние неоднородности поверхности часто превосходит роль межмолекулярных взаимодействий в поверхностной фазе. Поэтому важной проблемой является определение энергетической гетерогенности адсорбентов из экспериментальных изотерм адсорбции. Для описания гетерогенности адсорбентов большинство авторов использует функцию распределения энергии адсорбции Р Щ, где V — энергия адсорбции. Функция Р (Ц) не содержит информации о топографии распределения адсорбционных центров. Она дает только информацию об общей гетерогенности поверхности адсорбента. [c.80]

Другим фактором, который необходимо учитывать при ГПХ-анализе олигомеров, является их высокая адсорбируемость. В зависимости от характера распределения полярных групп (адсорбционных центров) в молекулах адсорбция может оказывать различное влияние на эксклюзионное разделение. Если адсорбционные центры статистически распределены по цепи, то энергия взаимодействия макромолекул с поверхностью адсорбента возрастает с ростом ММ, и адсорбция приводит к ухудшению эксклюзионного разделения, а в пределе — к разделению по адсорбционному механизму, сопровождающемуся инверсией порядка элюирования. Если же адсорбционные центры сосредоточены на концах макромолекул, то при неизменности энергии адсорбции изменение энергии Гиббса из-за уменьшения энтропии увеличивается с уменьшением ММ, что приводит к дополнительному, по сравнению с чисто эксклюзионным разделением, возрастанию значений ку- При этом слабая адсорбция, вообще говоря, не препятствует анализу и, более того, несколько увеличивает селективность в низкомолекулярной области. Однако даже в этом случае возможные нарушения калибровки, влияние неоднородности по функциональности, а также наблюдаемая иногда потеря части образца вследствие необратимой сорбции [c.232]

В случае тонкопористых адсорбентов обычно уже нельзя говорить о правильном заполнении адсорбционных слоев, подобном адсорбции на непористых поверхностях. В сужениях пор адсорбционный потенциал повышен по сравнению с адсорбционным потенциалом стенок более широкой части пор. В этих местах происходит интенсивная адсорбция, и концентрация адсорбата оказывается большей, чем на поверхности более широких частей пор. Поэтому применение уравнений Лэнгмюра и БЭТ к адсорбции на адсорбентах со столь неоднородными участками поверхности затруднено. Если этими уравнениями и можно формально описать адсорбцию тонкопористыми адсорбентами, то константа ат при этом теряет смысл емкости плотного монослоя использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не дает правильных результатов. [c.488]

Влияние на характеристики удерживания неоднородности поверхности адсорбентов (в основном, силикагелей) описано в серии работ [74]. Следует отметить, что при синтезе этих адсорбентов для газовой хроматографии и при дальнейшем химическом и адсорбционном модифицировании их поверхности надо также стремиться получать возможно более однородные поверхности. Устранить полностью геометрическую и химическую неоднородность поверхности таких аморфных адсорбентов, как силикагель, не удается, и это часто ведет к асимметрии пиков. Однако эту неоднородность можно снизить. В связи с этим важно изучение влияния геометрической и химической неоднородности поверхности на форму пика и удерживание молекул разной геометрии и химической природы. [c.29]

Рогинский и Кейер [66] предложили метод, дающий возможность отличать адсорбционные эффекты, обусловленные взаимодействием адсорбированных частиц от адсорбционных эффектов, обусловленных неоднородностью поверхности адсорбента. Они применяли газ в двух изотопных формах. Два образца этого газа, один из которых был радиоактивным, вводились в прибор с катализатором, а затем после откачивания системы определялась активность десорбированного газа. Если поверхность является неоднородной, то последней удалилась бы с поверхности первая порция газа, в то время как на однородной поверхности обе изотопные формы удалялись бы в той же пропорции, в какой они находились на поверхности. Результаты опытов, проведенных этими исследователями по адсорбции смеси водород — дейтерий на поверхности восстановленного никеля, привели к выводу, что поверхность данного образца никеля неоднородна. В этих опытах заполненная часть поверхности составляла 5—10% от общей поверхности и, согласно Рогинскому и Кейер, содержала активные места, которые различались между собой как по теплотам адсорбции водорода, так и по значениям энергии активации десорбции водорода. [c.343]

Кривые для суммарных смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для суммарных смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ (присадок и смол) следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла (адсорбента). При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии. [c.173]

В лекции 1 был описан непористый неспецифический адсорбент— графитированная термическая сажа, важный для газовой хроматографии веществ, различающихся по геометрии молекул, в частности, структурных изомеров. Однако гранулы из частиц этого адсорбента непрочны, так что проницаемость колонны при большом перепаде давления газа-носителя может изменяться во времени. Кроме того, энергия неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с ГТС из-за высокой концентрации атомов (углерода в графитовых слоях настолько велика, что для разделения, например, изомерных терфенилов (см. табл. 1.3), надо повышать температуру колонны с ГТС до 350°С и выше. Вместе с тем, будучи хорошим адсорбентом для разделения молекул с различной геометрической структурой, ГТС менее чувствительна к различиям электронной конфигурации молекул, наличию в них электрических и квадрупольных моментов. Гранулы специфических адсорбентов, состоящих из кристаллов солей, обладающих высокой селективностью по отношению к молекулам, различающимся по электронной конфигурации (см. рис. 2.1), также часто механически непрочны. Гранулы же силикагелей, силохромов и пористых стекол достаточно прочны, но это аморфные адсорбенты, и их поверхность в той или иной степени геометрически и химически неоднородна (см. рис. 3.3, 3.7 и 3.12). Кроме того, промышленные образцы этих адсорбентов часто содержат примеси, образующие при дегидратации поверхности сильные электроноакцепторные центры (см. раздел 3.12). [c.75]

В предельно гидроксилированном состоянии поверхность этих адсорбентов также и химически однородна, так как она не содержит примесей, образующих сильно специфически адсорбирующие акцепторные центры [52, 55, 81, 82]. В атом состоянии каждый поверхностный атом кремния непористого или достаточно широкопористого кремнезема удерживает в среднем одну гидроксильную группу [52, 83—85]. Эти гидроксильные группы определяют обратимую адсорбцию молекул органических оснований с образованием водородных связей [86], а также обратимую адсорбцию воды (см. обзор [54], а также [52,87—89]). Однако физически такая поверхность неоднородна, так как конденсированные кремневые кислоты образуют полисилоксановые цепи и кольца разных размеров, по-разному выходящие на поверхность, часто с разными зазорами между ними, и поэтому нет строгой периодичности в расположении и ориентации поверхностных гидроксильных групп. Тем не менее во многом адсорбционные свойства таких химически чистых поверхностей сходны с адсорбционными свойствами физически однородных поверхностей, [c.20]

Однако сама по себе симметричность пиков при малых пробах, представляя необходимое условие для того, чтобы считать повер -ность однородной, еще не является достаточным условием. Это вытекает из того, что при малых пробах адсорбата и высоких температурах колонны, особенно если этот адсорбат на данном адсорбенте адсорбируется не очень сильно, можно практически приблизиться к уравнению Генри для изотермы адсорбции, а следовательно, получить симметричные пики и в случае неоднородной поверхности. Близкая к линейной изотерма адсорбции в области малых заполнений может получиться и благодаря компенсации влияния неоднородности поверхности противоположным влиянием взаимного притяжения адсорбированных молекул. Однако сохранение симметричности пиков и постоянства времени удерживания адсорбата в хроматографической колонне при изменении малых величин пробы для молекул, относящихся к разным группам А, В ш В (т. е. близость начальной части изотерм адсорбции всех адсорбатов к линейным), уже в значительной степени гарантирует высокую однородность всей изучаемой поверхности или составляющих ее основных частей (в случае кристаллов — основных выходящих на поверхность граней). [c.25]

Газохроматографическое определение константы Генри и изотермы адсорбции. В методе газовой хроматографии [1, 24, 25] через заполняющий колонну адсорбент непрерывно пропускается поток газа-носителя, который обычно при температуре колонны на изучаемом адсорбенте практически не адсорбируется. Очистка поверхности производится током этого инертного газа при повышенных температурах. Это приводит к несколько худшей очистке поверхности от наиболее сильно адсорбированных примесей, чем в вакуумном адсорбционном методе. Трудно удалить таким способом молекулы воды и других полярных веществ с поверхности сильно специфических адсорбентов [1, 24, 25]. Легче очищается поверхность неспецифических адсорбентов. В этом случае, однако, предварительно адсорбированные молекулы могут остаться, по-видимому, только на наиболее неоднородных местах поверхности. Основная, наиболее однородная часть поверхности очищается от примесей. Таким образом, этот метод очистки поверхности имеет даже свои преимущества при измерениях адсорбционных свойств однородных поверхностей, особенно в случае неспецифических адсорбентов. [c.97]

Реальные непористые, даже кристаллические адсорбенты имеют дефекты поверхности часто порядка молекулярных размеров. Эти неоднородности представляют собой дислокации, трещины, а для поликристалличе-ских или аморфных веществ—микрошероховатости. Такие геометрические неоднородности поверхности молекулярных размеров можно рассматривать как относительно неглубокие поверхностные микропоры. В работе [26] было показано наличие у кристаллического порошка чистого рутила поверхностных микропор, заполняющихся при адсорбции азота при —196° С и воды при 25° С в области весьма малых давлений. Несмотря на то, что объем этих микропор составлял — 0,004 см г, их наличие вызывало увеличение определяемой удельной поверхности рутила па 22% и отрицательно сказывалось на точности выполнения линейной формы уравнения (4). Заполнение микропор предадсорбированной водой приводило к четкой картине полимолекулярной адсорбции азота на геометрически однородной поверхности. [c.258]

Теория Поляни, по существу, является термодинамической теорией. В ней не делается попыток найти функцию е(ф) или каким-либо образом определить 2. Важно, однако, что, согласно этой теории, функция в(ф) не должна зависеть от температуры и, следовательно, для данной системы адсорбент—адсорбат все изотермы должны приводиться к одной и той же характеристической кривой. Часто характеристические кривые, найденные из различных изотерм, действительно совпадают. Так, авторы работы [49], измеряя адсорбцию двуокиси серы на силикагеле при восьми различных температурах (от 193 до 373 К), получили одну и ту же характеристическую кривую для всех изотерм адсорбции (рис. Х1У-16). Потенциальную теорию можно применять и в субмонослойной области. В этом случае е больше зависит от 0, чем от ф, и на самом деле характеризует неоднородность поверхности. И действительно, расчет распределения энергии центров адсорбции на [c.459]

Этот метод мог бы иметь некоторую ценность, если бы он действительно позволял находить энергию взаимодействия адсорбат — адсорбат. К сожалению, однозначное решение этой задачи невозможно. Хорошо известно, что в общем случае по виду изотермы или кривой теплот адсорбции невозможно отличить влияние неоднородности поверхности от проявления сил отталкивания между адсорбированными молекулами. Столь же неоднозначно истолкование полученных экспериментальных данных и при существовании аттракционных взаимодействий между адсорбированными молекулами. Так, например, если часть катионов в полостях цеолита делокализована и эти катионы обладают некоторой свободой перемещения, то рост адсорбции должен вызывать уменьшение их подвижности, вследствие чего энтропия цеолита будет уменьшаться, а теплота адсорбции (для системы адсорбат — адсорбент) будет увеличиваться с ростом заполнения. Подобно этому любая причина, способная вызвать уменьшение энтропии адсорбента, будет вызывать увеличение теплоты. Таким образом, наблюдаемое увеличение с Т при адсорбции на цеолитах совершенно не обязательно означает только проявление аттракционных взаимодействий. Вследствие этого можно утверждать, что для количе- [c.401]

Термодинамическое исследование системы с поверхностями раздела фаз встречает свои трудности. Эти трудности связаны с неопределенностью толщины адсорбционного слоя, т. е. примыкающей к поверхности неоднородной части объемной фазы. Даже в случае инертного адсорбента это относится к примыкающей к его поверхности неоднородной части флюида —газа или жидкости. Действительно, такая важная характеристика этого слоя, как его толщина, остается неопределенной она может зависеть от степени заполнения поверхности раздела молекулами адсорбата, ориентации этих молекул и ее зависимости от заполнения, перехода от MOHO- к полимолекулярному слою, других факторов, связанных со структурой адсорбента и молекул адсорбата (или молекул смеси адсорбатов), и от температуры. Это затруднение требует построения молекулярной модели адсорбционного слоя, например модели мономолекулярного слоя постоянной толщины, т. е., по существу, выхода за рамки классической термодинамики с потерей ее главного преимущества — общности выводов для макроскопических систем. [c.129]

Иптересиый тип распределения был открыт Еловичем и его сотрудниками при исследовании ряда адсорбентов. Пример его приведен на рис. 31 на минерале, являющемся составной частью глин — монтмориллоните. В довольно широком интервале значений Q поверхность равномерно неоднородна и затем, со стороны высоких значений алс, следует более узкая зона с резко падающими значеииями функции р. Иными [c.119]

Приведенные примеры являются лишь иллюстрацией того факта, что поверхность адсорбента обычно можно разделить на две части неоднородную часть, обладающую более высокими теплотами адсорбции, и однородную — с меньшей приблизительно постоянной теплотой адсорбции. В гл. VI было показано, что уравнение прямой (38) по теории полимолекулярной адсорбции перестает быть справедливым при величинах/j/jOq меньших 0,05—0,10. Причина этого заключается в том, что адсорбция имеет место на резко неоднородной части поверхности, которую нельзя охарактеризовать постоянной теплотой адсорбции. С другой стороны, тот факт, что обычно получаются очень хорошие прямые линии для адсорбции вплоть до р1Ро=0,35, указывает на то, что большинство адсорбентов обладает менее активной частью поверхности, с [c.454]

Неоднородность поверхности адсорбента сказывается значительно больше при хемосорбции, чем при ван-дер-ваальсовой адсорбции. Влияние неоднородности на хемосорбцию будет детально обсуждаться во II томе здесь же мы поясним это на двух примерах, Во-первых, Брунауер и Эммет нашли, что если часть поверхности железного катализатора покрыта слоем кислорода, то физическая адсорбция азота (или любого другого газа) происходит одинаково легко как на части поверхности, покрытой кислородом, так и на неокисленных атомах железа, хемосорбция же водорода или окиси углерода исключена на окисленной части и протекает лишь на атомах железа. Если вся поверхность покрыта кислородом, хемосорбция водорода при —78° или окиси углерода при —183° почти полностью исключена, на физическую же адсорбцию азота окисление поверхности практически не оказывает влияния. Во-вторых, Эммет и Брунауер нашли, что поверхность железнох о катализатора, промотированного окисью алюминия, [c.459]

Неоднородность поверхности и взаимодействие мен1ду молекулами адсорбата приводят к сложной зависимости и Q от 0. В случае хемосорбции вероятность Е связана также с необходимостью благоприятной ориентацип молекулы по отношению к реагирующему центру поверхности адсорбента. Кроме того, и зависит от энергии активации А, Е а и" — от анергии активации десорбции И, причем В" = Е р. Хемо-сорбция часто сопровождается диссоциацией молекул адсорбата, что услошпяег зависимость и от О, [c.23]

Адсорбенты — активные твердые тела, обладающие сорбционными свойствами и применяющиеся в газоадсорбционной хроматографии в качестве неподвижных фаз для анализа газов. По сравнению с газожидкостной хроматографией газоадсорбционная хроматография применяется редко. Адсорбенты большей частью геометрически и химически неоднородны, в силу чего на их поверхности может происходить необратимая адсорбция, в результате которой активность адсорбента снижается, что в свою очередь приводит к ухудшению разделения. Для улучшения свойств адсорбентов их модифицируют, т. е. подвергают специальной обработке. [c.42]

На теории БЭТ основан стандартный метод измерения удельной поверхности адсорбентов, катализаторов, порошков п других материалов (метод БЭТ). По экспериментальным данным находят величину А. (см. рис. 1П.7), а затем по уравнению (П1.19) рассчитывают удельную поверхность. В качестве адсорбатов используют инертные газы (азот, аргон, криптон и др.), которые проявляют слабое межмолекуляр)юе взаимодействие на поверхносги адсорбента, чго находится в соответствии с исходными допущениями теории и обеспечивает достоверность получаемых результатов. Значения площади, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое шо принимают равной для азота 0,162 нм , аргона — 0,138 им-, криптона— 0,195 нм - . Для увеличения адсорбции таких газов ее ьедут при низких температурах, откуда и частое название ме-юда БЭТ метод низкотемпературной адсорбции. Уравнение изотермы БЭТ п[)именяется с хорошим приближением в области относительных давлений 0,05вносит искажения неоднородность по-иерхности (вывод уравнения БЭТ предполагает однородность поверхности), а при p/ps>0,3 сказывается взаимодействие между адсорбированными молекулами. [c.144]

Теория адсорбции на неоднородных поверхностях, развитая в основном в работах С. 3. Рогинского и его сотрудников [143], ставит перед собой и решает именно эту вторую задачу функция распределения р( ) фиксируется не из каких-либо физических соображений, а подбирается так, чтобы изотерма, вычисленная по формуле (91), совпадала бы с экспериментально наблюдаемой изотермой. Физическое происхождение и физический смысл определяемой таким путем функции распределения остается скрытым. Заметим, кроме того, что функция распредения р( ), определяемая таким путем, часто оказывается различной для одного и того же адсорбента при различных адсорбтивах, т. е. поверхность меняет свой паспорт при перемене адсорбтива. Следовательно, функция распределения, таким путем определяемая, не может рассматриваться как характеристика поверхности адсорбента как такового, являясь характеристикой всей системы (адсорбент + адсорбтив) в целом. Мы видим, что теория адсорбции на неоднородных поверхностях, давая удобный способ описания поведения неоднородных поверхностей, в современном своем состоянии остается лишенной физического содержания. [c.169]

Развитие хроматографии обеспечило возможность изучения влияния химии поверхности на межмолекулярные взаимодействия адсорбента главным образом с изолированными молекулами самых разнообразных веществ, адсорбирующихся из газовой фазы и жидких растворов в области малых заполнений поверхности, и, вместе с тем, потребовало создания возможно более однородных адсорбентов. В связи с этим теоретическая часть курса ограничена расчетами для однородных адсорбентов и в пособие не включены адсорбенты с сильно неоднородной поверхностью, не имеющие непосредственного применения в хроматографии. В нем не рассматриваются также теории ионообменной и ситовой (гель-фильтра-ционной) хроматографии, по которым имеются специальные руководства. Вместе с тем в пособии даются необходимые сведения о макропористых неионогенных и ионогенных адсорбентах и химических реакциях модифицирования их поверхности, которые облегчают читателю ознакомление с этими важными хроматографическими методами. [c.4]

Активированным углем называется уголь с высокой адсорбционной способностью. Это пористый адсорбент, скелет которого состоит из сеток шестичленных углеродных колец, менее упорядоченных, чем в графите, и ковалентно связанных с углеродными радикалами, водородом, а иногда и с кислородом. Активированные угли хорошо адсорбируют углеводороды и их производные, хуже—аммиак, низшие спирты и особенно плохо воду. Активированные угли обладают неоднородной поверхностью и высокой пористостью. У активированных углей имеются микропоры размером 1—2 нм с сильноразвитой удельной поверхностью (до 100 м г), поры размером 5—50 нм с поверхностью 100 м г и макропоры размером более 100 нм и малой удельной поверхностью 1 м 1г. Макропоры служат как бы транспортными каналами, подводящими молекулы адсорбируемого вещества к внутренним частям зерен активированного угля в порах средних размеров (5—50 нм) происходит адсорбция групп молекул (полимолекулярная адсорбция) и капиллярная конденсация паров и, наконец, наиболее сильная адсорбция идет в микропорах. [c.234]

Указанные выше причины неоднородности поверхности ионных и молекулярных кристаллов относятся также и к кри - ллическим окисным адсорбентам, таким, как окись магния, .яатаз, рутил, кварц и др. В этом случае часто возникают дополнительные осложнения из-за химической неоднородности поверхности, так как дегидроксилированные окислы легко хемосорбируют воду, в результате чего на поверхности образуются гидроксилированные участки, которые при дальнейшей откачке перед опытами по адсорбции частично снова дегидроксилируются. Очень большое значение в этих случаях имеют примеси. В частности, примеси алюминия или бора на поверхности кремнезема создают сильные кислотные центры, вызывающие хемосорбцию многих органических оснований (см. обзоры (333— 335]). [c.70]

В. Рудзинский, я. Осцик, А. Дамбровский (Университет им. Марии Кюри-Склодовской, Люблин, Польша). Изложенное ниже мы рассматриваем как дополнительный материал к работе Ларионова. Вопрос об определении удельной поверхности тесно связан с проблемой определения емкости монослоя по избыточной изотерме. Выводы Ларионова, в основном, относятся к модели однородной поверхности. Однако известно, что лишь немногие адсорбенты обладают однородной поверхностью. По мнению Адамсона [1], влияние неоднородности поверхности часто превосходит роль межмолекулярных взаимодействий в поверхностной фазе. [c.158]

Величину поглотительной способности некоторых адсорбентов можно характеризовать их удельной поверхностью, т. е. величиной поверхности, отнесенной к единице массы адсорбента. До недавнего времени удельной поверхностью часто характеризовали и адсорбционную способность пористых адсорбентов, что не всегда справедливо. Еще в 1916 г. Лэпгмюр [134] отмечал, что между непористыми и пористыми адсорбентами имеется существенное различие, так как пористым адсорбентам — активным углям — свойствэнна энергетическая неоднородность. Поэтому, по мнению Лэнгмюра, уравнения, описывающие адсорбцию на плоской поверхности, не применимы к адсорбции на активных углях. [c.55]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). М. М. Дубининым дан обзор методов определения удельной поверхности з в основном это методы БЭТ и капиллярной конденсации. Помимо отмеченных им трудностей применения метода БЭТ следует еще учесть 1) зависимость емкости монослоя от температуры (например, в интервале температур 65—110° К на графитированной саже уменьшается на 20% [1]) 2) невозмон-гность его применения при малых энергиях адсорбции (малых с). Последним объясняется указанное Дубининым в табл. 1 (стр. 257) резкое увеличение площади приходящейся на молекулу СвН и Н2О в плотном монослое (т. е. уменьшение ат) в результате замены групп ОН силикагеля па атом фтора (ослабление специфичности адсорбента). Хотя формально уравнением БЭТ и можно описать некоторую часть экспериментальной изотермы на модифицированных поверхностях, метод БЭТ в таких случаях неприменим, так как при малости с нельзя пренебречь влиянием неоднородности поверхности и взаимодействиями адсорбат — адсорбат. Однако для удобства сравнения экспериментальных данных для непористых и достаточно широкопористых адсорбентов целесообразно условиться величины адсорбции относить к 5, определенной методом БЭТ по азоту при —195° С и со ту, = = 16,2 А , не забывая, что величина хотя и слабо, зависит от при- [c.319]

До сих пор мы рассматривали изотермы, плавно меняющиеся от точки к точке. Долгое время исследователи обращали внимание лишь на изотермы этого типа. В настоящее время стало ясно, что такая форма кривых очень часто является следствием неоднородности поверхности и что различные адсорбаты (и, возможно, комплексы между адсорбатом и адсорбентом) могут претерпевать фазовые переходы, которые, однако, четко проявляются лишь на очень однородных поверхностях. В 1965 г. Холси, выступая по поводу присуждения ему премии Кендалла, собрал на одной диаграмме всевозможные типы фазовых переходов. Эта диаграмма приведена на рис. Х1У-21. [c.470]