Полностью заторможенная реакция

В рассмотренной выше изотермической задаче это условие не соблюдено. Стационарное состояние в системе оказывается единственным только при полностью заторможенной реакции. [c.30]

Н. Н. Семенов на основании ряда работ по исследованию торможения убедительно показал, что реакции крекиига полностью протекают по радикально-цепному механизму. Одним из фактов, опровергающих мнение Хиншельвуда, является полное совпадение состава продуктов термического крекинга углеводородов в случае незаторможенной и полностью заторможенной реакции. [c.24]

Если представление о полностью заторможенной реакции на пределе торможения как остаточной цепной реакции может просто объяснить существование самого предела действия ингибиторов, то требуется еще объяснить с точки зрения этого представления независимость предела скорости для данного алкана от природы ингибитора, что является не столь уже простым. Осложняющим обстоятельством является то, что слишком различные ингибиторы, как N0 и олефины с различным механизмом действия, дают одинаковый предел скорости. Для того, чтобы решить, является ли это совпадение скорости N0 и некоторых олефинов не случайным, необходимо исследовать действие более широкой группы ингиби-,торов на термический распад определенного алкана, что и было предпринято в нашей лаборатории. Коснемся этого ниже. [c.42]

В то же время есть много фактов, которые ставят под сомнение эту простую и, казалось бы, естественную гипотезу. Так, например, хорошо известно из работ самого Хиншельвуда и других исследователей, что состав продуктов термического распада углеводородов одинаков как в случае незаторможенной, так и полностью заторможенной реакции. Такое совпадение имеет место по всей области температур, в которой наблюдается реакция крекинга. Этот факт был недавно еш,е раз подтвержден в работе В. А. Полторак [58, 59] на примере крекинга пропапа. Результаты одной из серий таких опытов приведены в табл. 40. [c.368]

Было показано при помощи метода обмена с дейтерием, что в незаторможенном и полностью заторможенном N0 крекинге пропана происходит значительная и к тому же одинаковая дейтеризация конечных продуктов [88, 89], что возможно лишь при уч,аст(ии радикалов в полностью заторможенной реакции. [c.44]

При исследовании механизма образования СНз в процессе крекинга смесей бутана и дейтерия была также установлена независимость образования H3D от количеств NO, что, по признанию самих английских исследователей, указывает на участие алкил-радикалов в полностью заторможенной реакции распада бутана [95]. [c.45]

Найденная таким образом скорость является скоростью полностью заторможенной реакции. О степени развития цепей при какой-либо реакции судят по действию добавляемой окиси азота на скорость реакции чем сильнее тормозится реакция добавляемой окисью азота, тем сильнее считаются развитыми цепные реакции, и наоборот. Отношение скоростей незаторможенной и полностью заторможенной реакций Стевли и Гиншельвуд (135) называют средней длиной цепи. Среднюю длину фактически образующихся реакционных цепей авторы называют абсолютной длиной цепи. Для некоторых углеводородов, нанример некоторых нафтенов и цикло-олефинов, нримесь окиси азота не оказывает замедляющего действия на скорость реакции крекинга. Отсюда можно заключить, что реакция разложения указанных углеводородов не носит цепного характера. [c.16]

А. Д. Степуховичем установлено, что существует предел действия ингибиторов. Различные ингибиторы (в соответствующих концентрациях) понижают скорость крекинга данного углеводорода до одинакового предела (остаточная скорость или скорость полностью заторможенной реакции). [c.187]

Таким образом, возникла необходимость установить прямым экспериментальным методом, является ли полностью заторможенная реакция молекулярной или радикально-цепной. Первая работа в этом направлении была сделана Уоллом и Мо-ором [62]. Они подвергали крекингу смесь С2Н8+С2В8 в отсутствие N0 и в присутствии 2,5% N0 (Г = 610° С). Оказалось, что содержание На, НВ и в продуктах распада в обоих случаях было одинаковым. Специальными опытами было показано, что обмен связан с протеканием самого процесса распада, так как в тех же температурных условиях в отсутствие этана смеси Н2 + В2, Н2+СВ4, В2-ЬСН4 и СВ - -СН4 не претерпевают столь интенсивного обмена. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология