Реакции ьри крекинге, константа скорост

Рис. 2.10. Константы скорости реакции термического крекинга (в предположении первого порядка)

Для определения времени нагрева т (с) при соответствующей степени превращения вещества в первом приближении можно использовать кинетическое уравнение константы скорости реакций к термического крекинга углеводородов. [c.53]

Ввиду сложности уравнений даже для простых последовательных реакций и тем более для бимолекулярных практически при расчетах констант скорости реакций крекинга часто пользуются соотношениями для простых мономолекулярных реакций. [c.43]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Рис. 5. Константа скорости реакции для процессов термического крекинга нефтяных фракций при 425° С.

Но кинетический анализ показал, что кажущаяся константа скорости убывает по мере протекания реакции, что свидетельствует о самоторможении процесса крекинга. Порядок же реакции монотонно изменяется от 1,36 при 625 °С и небольших глубинах превращения до 0,96 при 825 °С и больших глубинах превращения пропана. Ввиду заметного самоторможения константы скорости рассчитывали для различных интервалов глубин превращения как с помощью кинетических уравнений интегрального типа, так и путем графического дифференцирования кинетических кривых. [c.255]

Предложен кинетический метод оценки активности катализаторов для крекинга и других процессов по величинам, характерным для химических реакций, по константе скорости реакции и температурному коэфициенту. [c.132]

При полностью заторможенном крекинге константа скорости реакции равна константе скорости крекинга, заторможенного пропиленом при энергии разрыва связи N0—Н, равной 44 ккал/жоль. В этом случае [c.79]

При увеличении начального давления крекинга константа скорости реакции первого порядка повышается (табл. 26). [c.81]

Константы скоростей К и К побочной реакции крекинга в (6) определяются с недопустимо большой погрешностью, что не позволяет правильно предсказывать избирательность процесса. Для (6) методом выравнивания, по Чебышеву, были най- [c.89]

Следует отметить, что полученные по графику (рис. 5) константы скорости реакций при 425° С относятся к сырью в крекинг-печи (т. е. к сырью в реакционной зоне), а не к свежему сырью крекинга. График применим только для однократного крекинга. Для установок с одной рециркуляцией характеристический фактор и плотность сырья для крекинга могут быть приближенно рассчитаны следующим образом. [c.43]

Константа скорости реакций для сырья в крекинг-печи при 425° С может быть затем получена по графику на рис. 5. [c.44]

Крекинг углеводородов является реакцией первого порядка. Пренебрегая перепадом давления, определить константу скорости реакции. [c.145]

Из цепного механизма крекинга парафиновых углеводородов следует, что образующиеся олефины должны иметь двойную связь в. а-положении, что в действительности и наблюдается. Сложнее кинетика крекинга парафиновых углеводородов. Для парафинов Сз —С5 константа скорости реакции снижается с увеличением [c.62]

При крекинге высших олефиновых углеводородов преимущественно образуются парафиновые углеводороды и бутадиен. Константа скорости реакции крекинга олефинов уменьшается с увеличением их молекулярного веса [144]. [c.43]

На рис. 16 приводится продолжительность коксования крекинг-остатка и гудрона малосернистой грозненской нефтесмеси в зависимости от температуры, а в табл. 17 кинетические данные этих процессов. Расчет констант скорости реакций проводился по формуле для мономолекулярных реакций [c.70]

При изучении таких сложных смесей углеводородов, как нефтяное сырье, очень важно определить относительные скорости и преобладающие направления превращений углеводородов и выявить их взаимное влияние в условиях гидрокрекинга. К сожалению, лишь в одной работе [55] приводятся относительные константы скоростей реакций, протекающих на второй ступени гидрокрекинга легкого циркулирующего крекинг-газойля при давлении водорода 105 ат. Катализатор, однако, не указывается. Относительные константы скоростей этих реакций показаны на рис. 14. При выбранных условиях процесса происходит интенсивное частичное гидрирование полициклических ароматических углеводородов, рас- [c.48]

Как видно из табл. 17, константа скорости реакции в случае коксования гудрона в 1,3—1,9 раза меньше, чем при коксовании крекинг-остатка (в одинаковых условиях). [c.70]

Однако, например, при крекинге парафинов образующиеся олефины могут в определенных условиях вступать в реакции уплотнения, которые протекают по кинетическим законам реакций выше первого порядка. Итоговая константа скорости реакции ( кажущаяся ) определится относительной скоростью распада парафинов и уплотнения олефинов если для данных условий крекинга скорость разложения парафиновых углеводородов выше, чем скорость уплотнения олефинов, процесс кинетически будет протекать ближе к мономолекулярной реакции в условиях же, благоприятствующих полимеризации олефинов, скорость крекинга будет определяться некоторым уравнением для реакцип, протекающей по порядку между первым и вторым. [c.21]

Активность современных цеолитных катализаторов такова, что для полной конверсии неароматической части сырья в большинстве случаев требуется от 1 до 4 с [153]. На рис. 53 представлена зависимость константы скорости реакции крекинга тяжелого ароматизированного газойля от длительности его контакта с цеолитсодержащим катализатором [154]. [c.119]

Константа скорости этой реакции 10 см -моль -с" и соотношение скоростей распада и стабилизации изменяется до Это соотношение равно м 170/Р при 1100 К и в условиях пиролиза радикалы второй группы и в этом случае подвергаются только распаду. Однако при 800 К (о 2,8/Р и при давлениях, больших 3 МПа (30 кгс/см ), радикалы в основном стабилизируются. Это является причиной значительного содержания парафиновых углеводородов в бензине термического крекинга под давлением. [c.67]

Разложение образца асфальтенов, выделенных из крекинг-остатка термического крекинга, происходило по реакции полуторного порядка с константой скорости [c.118]

В отличие от других видов сырья при крекинге ароматических углеводородов константа скорости реакции крекинга с понижением объемной скорости подачи сырья уменьшается, так как при этом возрастает скорость реакций конденсации. Поэтому при времени контакта 10 с и объемной скорости 1300 ч отложения кокса составляют 2,3%, а при 325 ч —3,1%. [c.107]

Константы скорости реакций при крекинге различных видов сырья [c.108]

Сравнение констант скоростей реакций термического и каталитического крекинга цетена, определяемых по уравнению первого порядка [c.330]

На рис. 5.1 приведены относительные константы скорости реакций при гидрокрекинге легкого циркулирующего крекинг-газойля (давление 15 МПа) на одном из катализаторов гидрокрекинга. При этом происходит интенсивное частичное гидрирование полициклических ароматических углеводородов, распад циклановых колец полициклических соединений с образованием в основном изопарафинов. Моноциклические нафтены и парафины расщепляются с меньшими скоростями наиболее трудно протекают реакции гидрирования моноциклических ароматических углеводородов. [c.137]

Итак, модели первой группы (за исключением упрощенных), в общем случае, нецелесообразно использовать для управления. Их следует применять для оптимального проектирования реакторов каталитического крекинга. Однако и в этом случае нужно иметь в виду, что процесс отыскания адекватного механизма реакции весьма сложен. Сложно также и решение задачи параметрической идентификации, т. е. определения численных значений констант скоростей реакции, кажущихся энергий активации и стехиометрических коэффициентов по экспериментальным данным сложность определяется как высокой размерностью задачи, так и [c.103]

В табл. 3 даны константы скорости реакций крекинга некоторых нафтеновых и парафиновых углеводородов. [c.26]

Реакции полимеризации олефинов имеют второй порядок (или между первым и вторым), реакции распада — первый. В области умеренных температур константы скорости термической полимеризации олефинов уменьшаются с повышением молекулярного веса исходного углеводорода, т. е. чем проще олефин, тем легче идет реакция полимеризации. В области высоких темнератур (выше 600° С) наблюдается обратное явление подобно парафинам, олефины термически наименее устойчивы, когда они имеют высокий молекулярный вес. Если принять константу скорости крекинга этилена при 600° С за единицу, то при той же температуре константа скорости для диизобутилена равна 2700. [c.30]

Сопоставление констант скорости крекинга олефиновых и парафиновых углеводородов затруднительно, так как при умеренных температурах, способствующих полимеризации, непредельные углеводороды более реакционноспособны, а при высоких температурах, которым свойственны реакции распада, скорость этих реакций больше у парафинов. [c.30]

Константы скорости крекинга для некоторых нефтяных фракций, вычисленные по уравнению мономолекулярной реакции, приведены в работах М. Д. Тиличеева, С. Н. Обрядчикова, В. Нельсона и др. [c.32]

Значение констант скорости реакции крекинга и энергий активации [c.33]

Константы скорости реакции, вычисленные для двух температур, позволяют рассчитать величину энергии активации процесса крекинга, пользуясь уравнением Аррениуса [c.35]

Судя по постоянной величине константы скорости реакции для участков с различной глубиной превращения, можно заключить, что фракция продукта крекинга парафинов является в основном однородной по составу входящих в нее олефиновых углеводородов. Для фракций бензинов термического крекинга константа скорости реакции уменьшается с увеличением глубины превращения непредельных углеводородов, что свидетельствует о содержании в ней непредельных углеводородов, карбонилирующихся с разными скоростями. [c.44]

Было показано, что реакция гомогенная. Константа скорости крекинга, рассчитанная для реакции первого порядка, растет с глубиной крекинга. Для глубины крекинга 5—12% авторы получили значение энергии активации 53 ккал моль, при экстрапо- [c.153]

Кинетика реакций гидрокрекинга. Кинетика реакций, проходящих при гидрокрекинге, изучена очень мало. Энергия активации гидрирования ароматических углеводородов на различных катализаторах имеет один порядок — около 42 кДж/моль (10 ккал/моль). Для кажущейся энергии активации бензинообразования при гидрокрекинге вакуумного газойля — величине в общем фиктивной — в литературе приведены значения порядка 125—210 кДж/моль (30—50 ккал/моль). Некоторое представление о соотношении скоростей различных реакций гидрокрекинга легкого газойля каталитического крекинга на катализаторе с высокой кислотной активностью при 10,5 МПа (105 кгс/см ) дает следующая схема (цифры на стрелках — значения относительной константы скорости) [c.297]

Кроме указанного приема повьииения концентрации аренов полезно использоьание деструктивного разложения ассоциатов и надмолекулярных структур асфальтенов и смол до подачи на катализатор, т. е. на стадии предварительного нагрева. Предложено [46] подвергать остатки предварительному висбрекингу или гидровисбрекингу, т. е. легкой термодесгрукции в атмосфере водорода. Там же показано, что при незначительной глубине крекинга (3% по выходу фракции бензина, перегоня19шегося до 204 °С) константа скорости в реакциях удаления серы возрастает с 1,1 до 1,5, а при глубине крекинга до 12% константа скорости снижается до 1,0, что, видимо, связано с увеличением доли трудноудаляемой серы при более глубоком крекинге. [c.55]

Здесь I — константа скорости реакции крекинга, а [R] н [А] — соответстветш концен грация радикалов н исходного вещества, [c.211]

Скорость крекинга углеводородов с одним и двумя кольцами выше, чем парафинов такого же молекулярного веса. Но при увеличении числа колец с 2 до 4 скорость реакций крекинга уменьшается из-за затруднений диффузии крупных молекул ко всем молекулам кристаллического алюмосиликата. Как 1видн0 из табл. 31, на алюмосиликатном аморфном катализаторе константа скорости крекинга с увеличением числа колец в молекуле возрастает, а на цеолитсодержащем при числе колец более 2 уменьшается. Таким образом, размеры молекул существенно ограничивают скорость реакции на кристаллическом алюмосиликате. [c.107]

В промышленных условиях наиболее легко подвергается крекингу сырье парафинового основания, тяжелое по фракционному составу. Иногда для оценки термоустойчивости нефтяного сырья вместо констант скорости реакции пользуются скоростью бензиио-образования, выраженной количеством бензина (в %), образовавшегося в 1 мин. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология