Скорость реакции наблюдаемая

Исследования кинетики множества реакций привели к выводу, что не все столкновения молекул реагирующих веществ заканчиваются их химическим взаимодействием. Скорости реакций, наблюдаемые в опыте, оказались во много раз меньше скоростей, вычисленных теоретически, исходя из числа столкновений молекул. [c.80]

Однако в большинстве случаев увеличение скорости реакции, наблюдаемое в присутствии катализатора, связано с уменьшением энергии активации Е данной реакции. Для того чтобы это имело место, катализатор должен изменить свойства молекул одного из реагирующих веществ, вступив с ним в химическое соединение. При гомогенном катализе происходит либо взаимодействие катализатора с одним из реагирующих веществ с образованием молекулярного соединения, либо обмен электроном между катализатором и той молекулой, на которую он оказывает свое влияние. При гетерогенном катализе происходят сходные явления. Когда молекула одного из реагирующих веществ [c.19]

Полученное уравнение можно упростить, если (кз + к ук обозначить через Ки (константа Михаэлиса-Ментен), а /сг [Е(]-через тах 1 тах-это максимальная скорость реакции, наблюдаемая в условиях, когда весь фермент Е находится в форме фермент-субстратного комплекса Е8. Подставив эти две величины в уравнение (е), получим [c.235]

Однако Брюс считает, что повышение скорости реакции, наблюдаемое для многих модельных соединений, гораздо больше, чем этого можно было бы ожидать с учетом эффектов ориентации. Наиример, орбитальное управление не может служить объяснением повышения скорости реакции на 8 порядков. [c.213]

Рассматривая изменение стандартной молярной энергии Гиббса сольватации АС°сольв реагентов и активированных комплексов при переходе от одного растворителя к другому, можно количественно оценить влияние растворителей на скорости реакций. Наблюдаемое изменение энергии Гиббса сольватации при переносе электролита М Х из стандартного растворителя О в другой растворитель 8 обычно называют коэффициентом активности переноса растворителя [6, 291, 316—319, 454, 634, 635]. [c.322]

Теоретически иа увеличение числа сопряженных связей не долл но оказывать существенного влияния присутствие в молекуле сополимера звеньев метакрилонитрила. Увеличение скорости реакции, наблюдаемое [c.76]

Возрастание скорости реакции, наблюдаемое, как правило, с увеличением диэлектрической постоянной растворителя, объясняется тем, что при реакции в конечном итоге образуются соли четырехзамещенного аммония, причем постепенное увеличение зарядов происходит уже в переходном комплексе [c.326]

Для реакций других кинетических порядков закономерности влияния внутридиффузионного торможения аналогичны описанным, с той лишь разницей, что по мере погружения во внутри-диффузионную область изменяется концентрационная зависимость скорости реакции наблюдаемый порядок реакции приближается к среднему арифметическому между первым и истинным. [c.296]

Эта точка зрения подкрепляется тем фактом, что некоторые газы особенно эффективно увеличивают скорости мономолекулярных реакций, доводя их до скорости, характерной для высокого давления. Например, в присутствии водорода скорости разложения пропионового альдегида и других альдегидов и эфиров остаются высокими даже при значительном снижении парциального давления реагирующих веществ. С другой стороны, добавление азота или гелия оказывает лишь сравнительно небольшое влияние на падение скорости реакции, наблюдаемое при низких давлениях. Влияние добавляемых газов изучалось в различных мономолекулярных реакциях, и было найдено, что никакое количество газа не может увеличить удельную скорость реакции на величину большую, чем ее предельное значение при высоких давлениях. Отсюда следует думать, что добавление посторонних молекул не сказывается на результате суммарной химической реакции и что нх функция состоит лишь в том, чтобы поддерживать равновесную концентрацию [c.282]

Техническими показателями каталитического процесса являются объемная скорость, время контактирования, степень достижения равновесия и производительность. Объемной скоростью называется отношение объема газа на выходе из контактного аппарата (при нормальных условиях) к единице объема катализатора и измеряется в ж газа/ж катализатора в час или в час Объемная скорость определяется активностью катализатора. Чем выше активность катализатора, тем выше скорость реакции и тем большее количество реагирующих веществ можно пропустить через единицу объема катализатора. Более правильной характеристикой активности катализатора служит скорость реакции, наблюдаемая при определенных условиях на данном катализаторе, или время соприкосновения газа с катализатором, необходимое для протекания реакции. Под временем соприкосновения газа с катализатором, или временем контактирования т, понимают время нахождения газов в зоне катализатора. Оно определяется или непосредственно или отношением свободного объема 1 м контактной зоны а к объемной скорости при условиях контактирования 1 [c.47]

Скорость реакции, наблюдаемая на опыте, зависит от размеров частиц катализатора Я, коэффициента диффузии в порах частицы О и константы скорости процесса на поверхности к,. Эта зависимость для реакции первого порядка выражается уравнением [c.227]

Для каждого фильтра, анализируемого с помощью описанного оборудования, в качестве меры ферментативной активности выступает скорость нарастания сигнала, выражаемая обычно в милливольтах в минуту. Типичный набор кривых для серий калибровочных стандартных препаратов дигоксина показан на рис. 20-5. Наибольшая скорость реакции соответствует минимальной концентрации дигоксина в препарате с ростом концентрации скорость постепенно уменьшается. На основании этих данных строят калибровочную кривую. Определение скорости реакции характеризуется высоким отношением сигнала к фону и линейностью нарастания сигнала на протяжении интервала в несколько минут. Обычно измерение для каждого фильтра продолжается в течение 30 с. Особенно важно отметить чрезвычайно низкую скорость реакции, наблюдаемую для отрицательного контроля (рис. 20-5). Этот контроль представляет собой фильтр, покрытый слоем антител, отличных от антител к дигоксину. Специфическое связывание с таким фильтром невозможно. Чрезвычайно низкая скорость реакции в отрицательном контроле свидетельствует о том, что в системе практически не происходит неспецифического связывания. Стекловолокнистая фильтровальная бумага сама по себе в отношении адсорбции фактически инертна, а после покрытия анти- [c.306]

По мере роста степени сольватации нуклеофила, сопровождающейся дифференцированной сольватацией реагентов, ассоциатов и активированного комплекса, относительная устойчивость последнего снижается, что приводит к постепенному повышению центрального энтальпийного барьера реакции. При небольших гидратных числах высота этого барьера может не превышать энтальпию реагентов, что и объясняет довольно высокую скорость реакции, наблюдаемую при таких гидратных числах. Дальнейшее повышение гидратного числа в конце концов приводит к тому, что высота центрального энтальпийного барьера становится больше энтальпии реагентов и, таким обра зом, скорость реакции резко снижается [485]. [c.199]

Энергия активации процесса окисления этилена в окись этилена при модифицировании серебра должна изменяться незначительно. Это моншо объяснить повышением поверхностной концентрации донорных молекул, нивелирующих изменение ф ири действии металлоидных добавок. По литературным данным (см. табл. 38) величины энергии активаций процесса окисления этилеиа, полученные различными авторами, отличались лишь на 4 ккал молъ. Различие скоростей реакций, наблюдаемое при модифицировании, вероятно, моншо объяснить изменением поверхностных концентраций компонентов реакций. [c.208]

Такая зависимость наблюдается при окислении бензальдегида в растворах уксусной кислоты [4] при очень низких концентрациях исходных веществ. Наши результаты не согласуются с этим выражением для скорости реакции. Наблюдаемая на опыте зависимость скорости окисления от концентрац11И кислорода заставляет предположить, что при обрыве цепей происходит рекомбинация ацильных радикалов. Если реакция [c.151]

Изучение реакций моно- и диизоцианатов со спиртами и гликолями, катализируемых полимерами 4-винилпиридина и его сополимерами со стиролом, показало, что первый порядок скорости реакции по реагирующим веществам, в отличие от процессов на низкомолекулярном аналоге — пиридине, пе выполняется К. п. активней низкомолекулярного катализатора в области малых концентраций реагирующих веществ, причем его каталитич. активность растет пропорционально содержанию стирола в сополимере. Увеличение концентрации реагирующих веществ приводит к запределиванию скорости реакций, катализируемых полимерами. Аналогичная ситуация имеет место в случае ферментативных реакций, протекающих через стадию образования фермент-субстратного комплекса и подчиняющихся кинетике Михаэлиса — Ментен. Предполагается, что макромолекулы в р-ре свернуты в клубки, легко проницаемые для молекул реагирующих веществ. Т. к. объем клубков обычно на несколько порядков превышает объем вступающих в реакцию молекул низкомолекулярных соединений, значительная часть каталитич. актов протекает внутри таких клубков. Последние можно представить как микрофазы с определенной растворяющей способностью по отношению к реагирующим веществам и, следовательно, присущей им концентрацией реагирующих веществ, как правило, отличающейся от концентрации веществ вне полимерных клубков. Более высокая концентрация реагирующих веществ в полимерном клубке, обусловленная большей растворяющей способностью клубка по сравнению с растворителем,— основная причина, по к-рой активность К. п. в области малых концентраций реагируюпщх веществ выше активности низкомолекулярного катализатора. В этой связи становится понятным, почему эффективность К. п. выше в плохих растворителях. Причина аапределивания скорости реакции, наблюдаемого при катализе полимерами, по-видимому, связана с насыщением полимерных клубков реагирующими веществами. Эффект увеличения скорости реакции с повышением содержания стирола в сополимере приписывается специфич. взаимодействию ароматич. ядер стирола, входящего в состав катализатора, и реагентов, в данном случае л, л-взаимодействию. Энергии активации реакций фенилизоцианата с метиловым спиртом, катализируемых низкомолекулярными и полимерными катализаторами, одинаковы, что указывает на идентичность механизмов реакции. [c.479]

Нетрудно предугадать, что вода в подобных случаях может заменить ионы гидроксила в качестве нуклеофильного реагента. Вода является более слабым основанием, чем гидроксильный ион, однако этот недостаток уравновешивается вступлением сильно электроотрицательной группы в молекулу четвертичной соли так, например, если растворять в воде иодистый 5- (п-нитрофенил)-этилтриметиламмоний, то реакция становится реакцией первого порядка (тип. IV). Это, без сомнения, псевдомономолекулярная реакция, как показывает, например, большое увеличение скорости реакции, наблюдаемое при добавлении перед началом реакции небольших количеств более сильных, чем вода, оснований, например триметиламина. [c.455]

Логарифмы констант скорости реакции (наблюдаемой и рассчитанной по формуле = зд ,[НС104] + о) не зависят линейно от 1/Г. Установлено также, что реакция протекает и без хлорной кислоты,, но кинетика этой реакции не изучалась. [c.99]

В тех случаях, когда интерес представляет кинетика гетерогенного превращения, из суммарной скорости реакции, наблюдаемой на опыте, следует исключить факторы, относящиеся к диффузионной стадии. Если известно теоретическое выражение для скорости диффузиошюй стадии, подобное исключение может быть проведено точно и без труда. [c.48]

Внесение эквимолекулярных количеств анилина действительно повышает скорость реакции в 2,5 раза (при 45°). При этом потенциал смещается на 180 мв (без анилина — на 220 мв), и это также свидетельствует о меньшей адсорбции бензальдегида. Отношение Ьг/ изменяется на обратное и становится равно 3,0, вместо прежних 0,35. Следовательно, бензиловый спирт, ие способный образовать шиффовых оснований с анилином, адсорбируется сильнее, чем бензальдегид. При повторных опытах скорость бь1стро падает, и это свидетельствует о том же. Наблюдаемый в этих опытах эффект не обусловлен основными свойствами анилина, так как третичные амины, не дающие шиффовых оснований, мало влияют на скорость реакции. Наблюдаемое все же при этом уменьшение отношения Д- В. Сокольский объясняет укреплением связи водорода с поверхностью. [c.128]

Такая ситуация характерна для химических реакций, протекающих в невязких жидкостях. Другой предельный случай, когда скорость диффузии заметно ниже скорости химического взаи модейств(ия в клетке ( химЗ> -1). Это значит, что скорость процеоса в целом контролируется диффузией и онстанта скорости реакции, наблюдаемая на опыте, равна константе скорости диффузии эФф= 1-В общем, случа , когда скорости диффузионного и химического процессов сопоставимы, наблюдаемая на опыте константа скорости процесса (эффективная константа скорости) равна [c.182]

Увеличение скорости реакции, наблюдаемое в щелочной среде, объясняется благоприятными условиями не только для генерации гидроксильных радикалов, но и для протекания гидролитического распада эфира с появлением в реакхшонной смеси свободных динитрофенолов, окисляющихся озоном с более высокой скоростью, нежели соответствующие эфиры. Таким образом, озонированием в присутствии гидроксида натрия можно добиться практически полной деструкции таких пестицидов. Во избежание расходов озона, связанных с его разложением в щелочной среде, реакцию озонирования следует осуи ест-влять при сопоставимых концентрациях гидроксид-ионов и окисляемых веществ с учетом нейтрализации образующихся кислых продуктов реакции. В работе отмечено также, что процесс разложения акрекса и каратана озоном протекает эффективнее в условиях предварительного щелочного гидролиза. При этом затраты озона на полное разложение 1 моль акрекса и каратана примерно равны и составляют 6—7 моль. Однако поглощение озона происходит и после разложения основной структуры препаратов. Максимальный расход окислителя достигает 10—12 моль на 1 моль эфира. При этом исчезает возникающий в процессе озонирования характерный запах спирта, связанный с окислением алкильных заместителей ароматического ядра. Степень очистки по ХПК составляет 68—69 % степень минерализации нитрогрупп — 60—64 %. [c.67]

Представленные ниже величины соответствуют скоростям реакции, наблюдаемым на уровне 25% нревращення реагента. Некоторые измерения повторены дважды, чтобы можно было оценить нсвоснроизводимость результатов. Величины выражены [c.27]

Браун [89] предпринял попытку рассмотреть вопрос об изменении реакционной способности ароматической системы, связанной с группой Сг(СО)з, по сравнению с комплексно несвязанной системой. Он применил метод мо-.лекулярных орбиталей к переходному состоянию тина Уэланда, в котором сопряжение распространяется на пять атомов углерода бензольного кольца, и предсказал, что в бензолтрикарбонилхроме реакции нуклеофильного замещения должны проходить гора.чдо быстрее, чем в бензоле. Однако о соответствующих электрофильных реакциях и реакциях радикального типа оказалось возможным сделать лишь иредварит( льные выводы. Однако Браун пришел к заключению, что скорости соответствующих реакций не должны в значительной степени отличаться от скоростей реакций, наблюдаемых в случае комплексно несвязанных ароматических систем. Было установлено, что эти предположения в основном правильны. Оказалось, что при 65° константа скорости псовдопервого порядка для реакции (118) составляет [c.129]

Вторую точку зрения, утверждающую, что нефть образовалась из протонофти путем гомогенного некаталитического крекинга, я уже разбирал и не могу как химик признать ее состоятельной. Остановлюсь только на попытке Сойера [17] экстраполяцией скоростей реакций, наблюдаемых при 450—500°, доказать, что нефть при температуре 150° могла бы образоваться из жиров за счет реакций термического распада. Действительно, если взять скорость распада жиров при 450° и экстраполировать ее к 150° с помощью наблюдаемых при 450—500° температурных коэффициентов, то можно показать, что при этой температуре нефть из жиров может образоваться за 10 лет (десять миллиардов лет), а при 200°— за 10 лет (миллион лет). [c.242]

Так как реакции этого рода протекают на поверхностях раздела двух фаз, их скорость прямо пропорциональна поверхности соприкосновения этих фаз. Во многих случаях скорость реакции, наблюдаемая в гетерогенных системах, зависит от скорости диффузии реагирующих еществ к поверхности раздела фаз в этих случаях следовательно скорость диффузии очень мала по сравнению со скоростью реакции, протекаюи ей на поверхности соприкосновения (ср. например раздел о газовой абсорбции).. Такие процессы, в которых диффузия ограничивает скорость, обычно отличаются малым температурным коэфи-циентом и зависимостью от интенсивности размешивания фаз. В других случаях скорость диффузии может быть велика по сравнению со скоростью химической реакции, протекающей на поверхности раздела в этом случае скорость процесса в целом определяется скоростью химической реакции. К этому случаю несомненно можно отнести газовые реакции на поверхности твердого катализатора. Температурный коэфициент для таких гетерогенных реакций, как правило, значительно меньше, чем для. гомогенных реакций. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология