Новой фазы завершение выделения

Соосаждение по типу 1.2.2 может происходить при пересыщении материнской фазы относительно нескольких кристаллизантов, но при облегченном образовании центров выделения одного из нр1х. Фаза этого кристаллизанта выделяется первой и становится основной (матрицей). Остальные фазы выделяются в объеме или на поверхности матрицы. Каждая из них может захватывать примесь, как описано в разделе 2.1. Однако характер распределения примеси в системе определится, в основном, взаимным расположением выделяющихся фаз. В зависимостп от расположения фаз захват примеси по типу 1.2.2 можно разделить на два вида захват при образовании новых фаз иа поверхности матрицы и захват при образовании новых фаз в объеме матрицы. Первый вид захвата возможен при значительных различиях в скоростях осаждения основной и остальных фаз, когда второй и последующие кристаллизанты осаждаются после завершения выделения первого. Второй вид захвата должен наблюдаться при меньших различиях в скоростях осаждения крпсталлп-зантов за счет формирования кристаллов новых фаз на поверхности матрицы с последующим замуровыванием этих фаз в ее объеме, а также за счет образования и роста новых фаз непосредственно в объеме матрицы. Первый вид можно распознать по изменению адсорбционных свойств и экзоэлектронной эмиссии матрицы в процессе соосаждения, а также по преимущественному растворению кристаллов новой фазы под действием растворителей. Второй вид можно характеризовать постепенным переходом новой фазы нз осадка в раствор по мере растворения матрицы. [c.34]

Естественное старение представлялось как некоторый аструктурный процесс, заключающийся в перераспределении атомов компонентов в твердом растворе без изменения кристаллической решетки, а искусственное старение — как процесс распада твердого раствора с выделением второй фазы. В последнее время большинство авторов рассматривают процессы старения как смену одних структурных изменений другими. Естественное старение отличается от искусственного меньшим количеством завершенных стадий и отсутствием выделения новой фазы. [c.348]

Образование упругой сетки студня наблюдается при введении в водные растворы ПВС добавок диальдегида в присутствии серной кислоты как катализатора реакции ацеталирования. На рис. 5.2 приведены данные об изменении вязкости водных растворов ПВС при 20 °С во времени после введения 0,06% янтарного диальдегй-да. Видно, что в растворах, содержащих полимера более 1,5 г/ /100 мл, наблюдается резкое нарастание вязкости, завершающееся образованием геля. Формирующаяся при этом прочная сетка не разрушается при нагревании даже на кипящей водяной бане. Из этого вытекает, что диальдегид в отличие от моноальдегида приводит к образованию прочных поперечных химических связей. Аце-талирование ПВС янтарным диальдегидом в разбавленных растворах в этих же условиях приводит к падению вязкости во времени, что является признаком образования внутримолекулярных локальных связей и явления глобулизации в пределах одной или нескольких молекулярных цепей. Как видно из рис. 5.2, в растворах ПВС с концентрацией ниже 0,5% конечные значения вязкости примерно одинаковы, что свидетельствует о завершении процесса глобулизации. В таких прозрачных растворах вязкость достигает минимального постоянного значения при ацетилировании 10—15% гидроксильных групп. При замещении на диальдегид более 3% гидроксильных групп наступает потеря растворимости, сопровождающаяся образованием осадка. При ацеталировании разбавленных растворов ПВС формальдегидом вязкость, как это видно из рис. 5.3, остается неизменной вплоть до выделения новой фазы из-за потери растворимости. Это свидетельствует о невозможности осуществления процесса глобулизации, посредством замены гидроксильных групп в цепи полимера на формаль. Процесс глобулизации макромолекул ПВС можно осуществить и без химической реакции, вводя в раствор ПВС диметилформамид (ДМФА). [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология