Янтарного диальдегида

Второй синтез аналогичен синтезу тропинона по Робинсону н заключается в конденсации янтарного диальдегида с метиламином и кислым эфиром ацетондикарбоновой кислоты [c.1077]

Робинсоном был предложен более простой и общепрпменимый метод синтеза тропинона, заключающийся в конденсации янтарного диальдегида с ацетондикарбоновой кислотой и метиламином [c.1073]

Реакция Манниха имеет большое значение также при синтезе ряда алкалоидов. Так, например, тропинон, промежуточный продукт при получении атропина, получается путем двойной конденсации по Манниху из янтарного диальдегида, метиламина и ацетондикарбоновой кислоты [c.154]

Янтарный ангидрид 3-21 Янтарный диальдегид П-116 [c.673]

Более подробный анализ структуры тропинона, проведенный с этих позиций, привел Робинсона к достаточно неожидапным исходным соединениям янтарному диальдегиду (29), метиламину и ацетондикарбоновой кислоте (30) как синтетическому эквиваленту ацетона. Эту схему удалось реализовать достаточно эффективно, что явилось блестящим подтверждением плодотворности [c.229]

Другие способы получения. Пиррол получают при нагревании сахарата аммония [2], при перегонке сукциними-да с цинковой пылью [3], из янтарного диальдегида и аммиака, при пропускании смеси ацетилена и аммиака над окисью железа [4], а также по способу Ю. К- Юрьева из фурана и аммиака при 550° над окисью алюминия [5]. [c.161]

Реакция Петренко-Критченко послужила основой для элегантного классического синтеза тропинона (XXXIX, Н=Н), выполненного Робинзоном. Тропинок получался из ацетона, янтарного диальдегида (в виде диоксима) и метиламина в щелочной среде [169, 170]. [c.512]

К бесцветному раствору янтарного диальдегида, полученного по методике 1 ( 50 ммоль), последовательно приливают 50 мл воды, раствор 5,00 г (74,0 ммоль) гидрохлорида метиламина в 50 мл воды, раствор 8,00 г (55,0 ммоль) ацетондикарбоновой кислоты Р-Иа в 75 мл воды и раствор 4,43 г (25,0 ммоль) дигидрата гидрофосфата натрия (Na2HPU4 2Н2О), а также 0,73 г ( 1,83 ммоль) гидроксида натрия в 20 мл воды смесь перемешивают 8 ч при комн. температуре в атмосфере азота (pH смеси повышается с 1,5 до 4,5 выделяется Oj). Затем к смеси прибавляют 3,3 мл конц. НС1 и нагревают до 120°С. Нагревание продолжают до прекращения выделения диоксида углерода ( 30 мин). [c.548]

Диметилацеталь янтарного диальдегида (111). Смесь 350 г И, 350 мл метанола и 18 г скелетного никелевого катализатора гидрируют в автоклаве при 50 °С и начальном давлении водорода 60 атм. Катализатор отфильтровывают, метанольный раствор упаривают. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 77—79°С (9 мм рт. ст.). Выход П1 332 г (93,8%). [c.42]

При действии гидроксиламина происходит расщепление кольца пиррола и образуются аммиак и диоксим янтарного диальдегида (Чамичап). Поскольку же последний может быть восстановлен до [c.973]

При анализе каучуков с малым содержанием участков нерегулярного строения чувствительность регистрации сигнала хроматографа можно изменять в процессе хроматографирования (от 2-10 ° для янтарного диальдегида и ацетонилацетона до 10- Ю- о для левулинового альдегида). [c.100]

Приведите а) схемы получения фурана, пиррола и тиофена из янтарного диальдегида б) схему взаимного превращения фурана, пиррола и тиофена по Ю. К. Юрьеву. [c.207]

В Германии разработан многообещающий метод, основанный на получении пиррола из ацетилена, формальдегида и аммиака [12]. Промежуточно образующийся бутин-2-диол-1,4 (VII) реагирует как янтарный диальдегид. [c.220]

Для синтеза высокоактивных диальдегидов (например, малонового и янтарного диальдегидов) и их ацеталей применяют специальные методы [126]. [c.116]

Получение. Вильштеттер подтвердил предложенную им формулу, получив тропин из суберона [1] синтез тропина был проведен в четырнадцать стадий и явился одним из замечательных достижений синтетической химии. Шестнадцатью годами позже Робинсон обнаружил, что тропинон можно рассматривать как производное трех простых веществ — янтарного диальдегида, метиламина и ацетона, — образующееся при удалении двух молекул воды [2]. [c.288]

Путем бромирования фурана (I) в метаноле получают диметилацеталь фумарового диальдегида (П) [15], который каталитически в присутствии никеля восстанавливают до диметилацеталя янтарного диальдегида (П1) [15]. Эти стадии синтеза П1 аналогичны первым стадиям получения тропина в производстве атропина (см. с. 173). Параллельно из глицерина (IV) с соляной кислотой в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты получают [c.41]

Строение троппна доказано рядом синтезов. По Робинзону (1917), при конденсации янтарного диальдегида с метиламином и ацетоном образуется тропинон [c.426]

Расщепление кольца, подобное расщеплению по реакции Цинке, в некоторых случаях для получения альдегидов проводилось н с другими азотсодержащими гетероциклическими соединениями. Так, например, в щелочной среде в присутствии гидр-оксиламина можно в результате расщепления пиррола получить диоксим янтарного диальдегида [1051]. Аналогичным способом иа дигидропириднна, который готовят восстановлением пиридина натрием в метиловом спирте, синтезируют диоксим глута-рового днальдегида [1052]. [c.505]

Пятичленные гетероциклы—фуран, тиофен и пиррол—близки друг к другу не только структурно, но и по ряду химических превращений. Эта близость подчеркивается тем, что их можно получать многими общими методами синтеза из янтарного диальдегида, i-дикетонов, ацетилена с Н2О, HjS или NH., соответственно. А. Е. Чи-чибабин [44] установил, что ацетилен над AljOg при 450° образует с Н 0, H.,S или NHg небольшие количества фурана, тиофена или пиррола соответственно по следующим реакциям [c.485]

Так, например, ацетондикарбоновая кислота, янтарный диальдегид и хлористоводородный метиламин при стоянии в водном расхворе с pH 7 в течение 3 дней при комнатной температуре дают тропинон с 78-процентным выходом [171]. Такие условия могут иметь место в тканях растений. Эту реакцию можно варьировать, заменяя метиламин этил-, изопропил-, бензил-, или р-оксиэтиламином, причем получаются соответствующие М-замещенные тропиноны с выходом 30—72% [174]. Главное препятствие в проведении этой реакции состоит в трудности получения янтарного диальдегида (удовлетворительные методики отсутствуют). Однако для синтеза можно с равным успехом применять ацеталь альдегида, который может быть легко получен при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на комплекс Иоцича. Ацеталь не столь легко полимеризуется, как свободный альдегид. Ацеталь может быть заменен оксимом янтарного альдегида в углеродную цепь альдегида может быть включен атом азота, серы или селена. [c.513]

При дейсиши гидроксиламина пиррол расщепляется с образованием аммиака и диоксина янтарного диальдегида, который может быть восстановлен до 1, 4-диаминобутана. Поэтому процесс является обратным получению пирролидина или соответственно пиррола пз путресцпна [c.114]

Так, из фурана образуется янтарный диальдегид, метилфурана — левулино-вый альдегид в виде ацеталя (135), диметилфурана—ацетонилацетон (136, 137) и т. д. [c.19]

Для синтеза производных пиррола, не содержащих заместителей при атомах углерода, вместо нестабильного янтарного диальдегида используется 2,5-диме-токситетрагидрофуран (разд. 15.1.4) [138] или полученный из него 1,4-дихлор- [c.333]

Среди у-диоксосоединений широкое применение в лабораторном синтезе, в частности в синтезе гетероциклов, находит янтарный диальдегид [c.157]

Янтарный диальдегид представляет собой бесцветное, легко поли-меризующееся масло (т. кип. 170°С). Он используется в синтезе алкалоидов (см. раздел 3.5.2). [c.373]

При окислении тропина образуется тропинон. Синтез тропинона осуществили Робинсон и Шепф в 1935 г. по реакции Ман[П1ха с янтарным диальдегидом, метиламином и диметиловым эфиром ацетондикар-боновой кислоты [c.672]

Последний разлагается с бурным выделением углекислого газа и образованием диметилсульфоксониевой соли (4). При добавлении триэтиламина и охлаждении соединение(4) разлагается на карбонильное соединение (5) и диметилсульфид. Окисление тетраметиленгли-коля этим методом дает янтарный диальдегид с выходом 80%, это соединение трудно получить другими способами. Однако выходы (—)-ментона ( 35%) н холестанона. (20%) невелики. [c.333]

Если пиррол, получаемый при пиролизе протеинов, образуется из глутаминовой кислоты, то пиролиз по Рунге можно считать первым синтетическим методом замыкания цикла пиррола. Вторым методом замыкания цикла пиррола является метод Шванерта, где в качестве исходного вещества применяется слизевокислый аммоний гипотетический механизм реакции IV—III (стр. 220) основан на формальном сходстве с синтезом пиррола из янтарного диальдегида и аммиака по Гарриесу [34]. [c.223]

Из водного раствора янтарного диальдегида, метиламина и ацетона, который был оставлен на 30 минут при комнатной температуре, Робинсон смог выделить небольшое количество тропинона в виде его кристаллического дипиперонилидинового производного. Лучшие выходы (около 40%) удалось получить в том случае, когда ацетон заменили кальциевой солью ацетондикарбоновой кислоты, а реакционную смесь оставили стоять на 2 дня затем смесь нагревали с кислотой, чтобы декарбоксилировать образовавшуюся тропинондикарбоновую кислоту. Этим методом был выделен сам тропинон. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология