Неподвижная фаза относительные

Как правило, на селективно действующих неподвижных фазах относительное удерживание отдельных компонентов в значительной степени определяется селективностью. Вследствие этого возможно изменение последовательности выхода компонентов, обусловленной летучестями. [c.40]

Это отношение является характеристикой продолжительности нахождения молекул анализируемого соединения в неподвижной фазе относительно времени их пребывания в подвижной газовой фазе. [c.14]

Отношение исправленного времени к "мертвому" — коэффициент емкости (извлечения) к, является характеристикой продолжительности нахождения молекул соединения в неподвижной фазе относительно времени их пребывания в подвижной газовой фазе (уравнение 5) [c.128]

Для практики ГЖХ гораздо больший интерес, чем коэффициент активности, представляют термодинамические величины, характеризующие конденсацию (испарение) сорбата, в его бесконечно разбавленном растворе в неподвижной фазе. Относительное удерживание связано с относительной мольной свободной энергией конденсации AGs° мольной теплотой конденсации ДЯб и мольной энтропией конденсации A5s° [c.12]

Неподвижная фаза — относительно нелетучая при температуре колонки жидкость, нанесенная на твердый носитель, где она действует в качестве растворителя пробы. Разделение зависит от различия в растворимости компонентов смеси в жидкой фазе. [c.541]

Легко показать, что для данной неподвижной фазы относительное удерживание Гг определяется уравнением [c.21]

Поэтому найденная Литлвудом с сотр. [13] линейность зависимости gVg от 1/7 должна соблюдаться и для зависимости 1 г от т. Этот вывод подтверждается для углеводородов графиками, представленными на рис. 11.4. Напротив, для характерна нелинейная зависимость от температуры (приведены данные из работы [14] для капиллярной колонки). В том случае, если не заторможено равновесное распределение компонентов между подвижной и неподвижной фазами, относительное удерживание Ггд, полученное из приведенного времени удерживания, численно равно коэффициенту разделения огд. Коэффициент разделения как отношение двух коэффициентов распределения является термодинамической величиной, которая описывает со- [c.54]

Ясно, что малое значение /г (или Н) свидетельствует об эффективности колонки и о ее высокой разделительной способности. Если колонка работает в оптимальных условиях (см. ниже), то соответствующие значения /г (или Н) обозначают Лтш (или Ятш). Поскольку на значения п (и М) влияют температура колонки, природа анализируемого соединения и природа газа-носителя, то и эти же факторы влияют и на величины к (и Я) (см. ниже). Как уже было отмечено выше, находящееся в колонке соединение часть времени проводит в газовой фазе и остальное время в жидкой фазе. Ясно, что сумма этих времен и составляет наблюдаемое время удерживания анализируемого соединения. В промежутке времени, в течение которого вещество находится в подвижной фазе, оно движется в направлении детектора с той же скоростью, что и газ-носитель. Следовательно, независимо от времени удерживания все вещества проводят в газовой фазе одно и то же время, равное 1м- Поэтому время, проводимое веществом в неподвижной жидкой фазе, равно исправленному времени удерживания Мерой того, насколько долго молекулы данного вещества находятся в неподвижной фазе относительно времени их нахождения в газовой фазе, является коэффициент емкости (или коэффициент извлечения) к. [c.16]

Другой важной и наиболее распространенной характеристикой неподвижной фазы с точки зрения выбора сорбента, а в ряде случаев и предсказания величин удерживания является ее условная хроматографическая полярность [29]. Разными авторами были предложены различные формы ее выражения и названия — полярность, полярность неподвижной фазы, относительная полярность. Однако именно в названии условная хроматографическая полярность подчеркивается, что определение полярности неподвижной фазы в газовой хроматографии содержит отличие от традиционного понятия полярности в физической химии. Первоначально расчет условной хроматографической полярности по Роршнайдеру [30] (Р) заключался в нахождении отношения разностей логарифмов величин удерживания бутадиена относительно и-бутана Убг па исследуемой фазе и двух стандартных неподвижных фазах по уравнению (упрощено Анваером [31]) [c.123]

Неподвижная фаза Относительные объемы удерживания [c.51]

Неподвижная фаза Относительные полярности ВЭТТ, мм [c.101]

Таким образом, причиной сорбции в обращенно-фазовой хроматографии служит сильное притяжение полярных молекул растворителя одна к другой, как бы прижимающее растворенные менее полярные молекулы к непалярй.ой-давер яости. Из сказанного следует, что по сравнению с нормально-фазовой хроматографией в обращенно-фазовой рол1 химической природы неподвижной, фазы. относительно мала, так как взаимодействие сорбат—сорбент ограничивается слабыми дисперсионными силами. ---- - [c.52]

Характеристика суммарной избирательности неподвижной фазы— относительного удерживания — является многофакторным параметром, в который входИт энергия различных типов межмолекулярных сил, энтропийные показатели избирательности, работа образования дырки. Естественно, что выразить относительное удерживание как сумму всех этих факторов чрезвычайно затруднительно, в особенности для практических аналитических определений. Вряд ли использование и эмпирических показателей типа полярности по Роршнайдеру или Мак-Рейнольдсу может облегчить положение. Поэтому представляется на данном этапе более целесообразным выбирать стандартные неподвижные фазы по определенным признакам избирательности, не oxвaть вaнJЩим весь комплекс факторов. Одним из таких признаков может служить полярность неподвижной фазы. [c.162]

Мы пытались заполнить колонку под вакуумом, но равномерно нанести жидкость не удалось. Наиболее разумно, по-видимому, запрлнять колонку следующим образом. На известное количество кирпича наносится неподвижная фаза в количестве приблизительно 30—35% от веса кирпича, затем колонка аккуратно заполняется кирпичом, а остаток нагревается для испарения оставшейся жидкости. Зная количество кирпича и жидкости в колонке, общий вес кирпича и вес оставшегося кирпича, легко рассчитать вес жидкости в колонке. Точность измерения отношения коэффициентов распределения составляет около 1%, причем не надо знать абсолютного количества неподвижной фазы. Относительные значения коэффициентов раснределения приведены в табл. 2. [c.53]

При постоянном составе подвижной и неподвижной фаз относительное удерживание зависит от температуры разделительной колонки и струк-тзфы компонентов. Поскольку разделение почти всегда проводят при комнатной температуре, то ее небольшими изменениями можно пренебречь. Тогда относительное удерживание данного соединения будет зависеть только от его структуры, что очень удобно при качестаенной идентификации. [c.8]

В связи с тем, что хлорсиланы легко гидролизуются, была осуществлена тщательная осушка газа-носителя, твердого носителя и неподвижной фазы. Степень осушки применяемых материалов качественно оценивали хроматографическим испытанием три-хлорсилана. В случае присутствия влаги на выходной кривой наряду с основным пиком трихлорсилана появляется дополнительный пик иродз кта его гидролиза — хлористого водорода. Была исследована зависимость степени разделения от природы неподвижной фазы, относительного объема удерживания, процентного содержания неподвижных фаз разной полярности. [c.277]

При приготовлении насадки рекомендуется также использовать для растворения неподвижной фазы относительно высококипяшие растворители, а не хлористый метилен, метанол и ацетон. Растворители с более низкой температурой кипения часто улетучиваются чрезмерно быстро и при использовании подогрева частицы носителя могут растрескиваться. Особенно важна летучесть растворителя, если используется метод фильтрации, поскольку более летучий растворитель часто испаряется с верхней поверхности слоя насадки и не проходит вглубь. Это приводит к локальному покрытию носителя чрезвычайно большим количеством неподвижной фазы или даже высаждению самой неподвижной [c.146]

Эта процедура удаления уловленного насадкой воздуха особенно вкжна при приготовлении насадок с малым содержанием неподвижной фазы и даже в большей степени - при приготовлении насадок с малым содержанием неполярной неподвижной фазы, такой, как 8Е-30. Если же содержание неподвижной фазы относительно велико, носитель удобнее смешивать с раствором неподвижной фазы не в колбе, а в химическом стакане. Жуховицкий и сотр. /11/ утверждают, что при использовании вакуума улучшается распределение слоя неподвижной фазы на носителе, ускоряется внутренняя диффузия и благодаря этому возрастает эффективность насадки, однако в их работе не приводится соответствующих примеров . Другие сделанные ими измерения показывают, что те же результаты можно было бы получить, выдержав в вакууме насадку, приготовленную обычным способом. [c.156]

Полярность неподвижной фазы. В графике температурной зависимости находит свое отражение полярность неподвижной фазы. Рассмотрим, например, взаимосвязь с системой полярности по Сидорову [3]. По определению относительная полярность (ОП) неподвижной фазы равна нулю в месте пересечения линий вещества с одинаковой температурой кипения и относительная полярность равна 100% в месте пересечения всех членов одного гомологического ряда (рис. 1). Таким образом, максимальное разделение членов гомологического ряда может быть получено на неподвижной фазе, относительная полярность которой равна нулю. При этом получают самый большой AlgFg для соседних членов, самый большой прирост тангенса угла наклона АВтах (рис. 2 и 4). Величина Bmax может быть рассчитана по данным давления насыщенных паров для соседних членов гомологического ряда при температуре Т [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология