Лэнгмюра модификации

Дальнейшее развитие (до 20-х годов нашего столетия) отчетливо показало, что специфика гетерогенного катализа требует и специфического кинетического подхода к его явлениям. Требование этой специфики проявилось в необходимости модификации закона действующих масс применительно к реакциям на твердых поверхностях. Оно было выражено Лэнгмюром [24] в виде закона действующих поверхностей. [c.10]

ЭТОЙ модификации изотермы Лэнгмюра опытными данными. Первоначально эта модификация была предложена в качестве удобного способа введения в уравнение Лэнгмюра выражения для взаимодействия между адсорбирующимися частицами, и ее можно было бы рассматривать правильной в качестве первого приближения. Однако, как было показано в замечании Фрумкина, она, по-видимому, справедлива только для систем, в которых частицы растворенного вещества и растворителя имеют одинаковые размеры. Отклонения, связанные с изменением отношения размеров частиц, могут быть учтены аттракционной постоянной только до второго вириального коэффициента, тогда как в доступном измерению интервале заполнений поверхности большое значение имеют более высокие члены вириального ряда. [c.328]

Метод Лэнгмюра основан на испарении веществасо свободной поверхности в вакуум, а в методе Кнудсена изучают скорость эффузии (истечения) струи пара из ячейки. В зависимости от способа измерения скорости испарения или скорости эффузии существуют модификации, выделяемые как отдельные методы (масс-спектрометрический, оптический, изотопного обмена, радиометрический, торсионный, кварцевой спирали, кварцевого резонатора и др.). [c.67]

Могут возникнуть недоразумения в связи с первоначально делавшимся утверждением, что уравнение БЭТ и его модификации [171 описывают все пять типов изотерм, встречающихся на опыте. Тип I является изотермой Лэнгмюра она действительна при Р Р и только при это1М условии может применяться тип II—обычная 8-образная изотерма БЭТ и одна-единственная из всех, применяемая для определения величины поверхности тип III требует дополнительных параметров из-за того, что с<1 или типы IV и V предполагают капиллярную конденсацию и в связи с этим введение дополнительных переменных, таких, как число слоев, заполняющих капилляр. Таким образом, широкая применимость уравнения может осуществляться лишь при введении дополнительных переменных при этом оказались бы справедливы многие адсорбционные уравнения, предложенные ранее. Для изотерм типа IV и суммируя п слоев [c.136]

Точные экспэриментальные методы. Измерение поверхностного давления. Почти все современные методы исследования плёнок являются модификациями метода Лэнгмюра непосредственного, измерения силы, действующей на лёгкий поплавок, отделяющий плёнку от чистой поверхности. Что же касается манипуляций по очистке поверхности и изменения площади плёнки, то в современных методах они почти всегда осуществляются посредством барьеров по методу Покельс. Для точности измерений необходимо выполнение следующих условий [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология