Кнудсена эффузионный метод

Эффузионные методы тензиметрии применяют при определении малых давлений пара в диапазоне ЫО- —10 Па. Наиболее распространены среди них методы Кнудсена и торзионный. [c.51]

Масс-спек1ромегрический метод получил широкое распространение для определения состава и структуры молекул, установления изотопного состава веществ, проведения элементного анализа об-])азцов, анализа газов, исследования кинетики элементарных процессов, определения состава пара и термодинамических характеристик веществ. Исследования парогазовых процессов в высокотемпературной химии построены на сочетании масс-спектрометрии с эффузионным методом Кнудсена. [c.55]

Для измерения очень низких давлений пара, помимо манометра с кварцевой нитью, в первую очередь применяют эффузионный метод Кнудсена [38, 39], пригодный вплоть до очень высоких температур. При использовании этого метода вещество, распределенное на возможно большей поверхности, помещают в сосуд, откачанный до высокого вакуума, и нагревают до высокой температуры. Сосуд имеет отверстие точно известного сечен и я, через которое пар поступает во второй сосуд, поддерживаемый при низкой температуре, и там конденсируется. Затем, если известны количество конденсата, продолжительность опыта и молекулярный вес пара, то можно рассчитать упругость пара, лежащую в области 10 —10" мм рт. ст. В этом очень надежном методе имеется лишь одна опасность, заключающаяся в том, что эффективная поверхность вещества может уменьшаться за счет образования окисла, в связи с чем не достигается насыщения газового пространства. О другом методе измерения небольших давлений пара при высоких температурах, который основан на скорости испарения, см. [40]. [c.563]

Детальные измерения давления паров алюминия были выполнены Приселковым, Цепляевой и Сапожниковым [21, 338] интегральным вариантом метода Кнудсена. Эффузионные ячейки изготовлялись из окиси бериллия. Применение керамической диафрагмы устраняло выползание расплавленного алюминия через эффузионное отверстие. Соотношение между внутренней поверхностью камеры и площадью эффузионного отверстия [c.773]

Эффузионный метод Кнудсена [12] дает несколько меньшее значение — 170,4 ккал при абсолютном нуле. Поскольку теплота, поглощенная при переходе графита в алмаз, равна только 0,3 ккал, теплота сублимации углерода практически пе зависит от строения кристалла [13]. Таким же путем можно найти, что изменение теплосодержания при диссоциации двуокиси углерода в газообразном состоянии при комнатной температуре составит [c.258]

Частным случаем исследований равновесий являются измерения давлений паров над твердыми и жидкими веществами. Важнейшими методами измерения давлений паров являются эффузионный метод Кнудсена, метод испарения с открытой поверхности Ленг-мюра и метод измерения в потоке (динамический метод). Описание этих методов имеется в справочнике Несмеянова [3086] и в монографии Введенского [119а]. [c.155]

Таким образом, результаты исследования испарения с поверхности [676] и масс-спектро-метрических исследований [2118, 1406] приводят к значению кНз (Si, крист.), значительно большему, чем это было получено методом Кнудсена [22, 452а] и методом определения температуры кипения [3556, 691, 3550]. Выше упоминалось об увеличении вычисляемых значений теплоты сублимации при увеличении относительных размеров эффузионных отверстий. Поскольку в масс-спектрометрических исследованиях размер отверстия обычно больше 1 800 (в работе [1406], например, 1 500), то остается неясным, являются ли эти результаты действительно противоречивыми, так как возможно, что в одинаковых условиях масс-спектрометрический и эффузионный методы покажут близкие результаты. [c.686]

Иодробное обсуждение эффузионного метода Кнудсена, описание ряда установок и условия проведения эксперимента, обеспечивающие получение надежных результатов, приведены в работах Несмеянова [66], Эстермана [84], Мотцфельдта [85], Голубцова [66], Требования к приборам для измерений эффузионным методом рассмотрены ниже. [c.68]

Эти меюды применяют только для измерения очень небольших давлений пара или давлени разложения. В их основе лежит применение соответствующих измерительных приборо , рассмотренных в разд. ХП.З, таких, например, как манометр с кварцевой нитью. Воэн 1кает вопрос, насколько применимы эти инструменты при высокой температуре, необходимой в большинстве случаев. К газокинетическим методам относится эффузионный метод Кнудсена [353], который часто применяют для измерения давления П1ра металлов при высокой температуре (см. разд. ХУП.З). Пр1 использовании газокинетических методов всегда требуется знание молекулярного веса иногда его значение можно получить из данных опыта. Поскольку измерения такого рода редко встречаются в препаративных неорганических работах, то достаточно указат> литературу по данному вопросу [354—356]. [c.451]

Для изучения столь низких давлений паров используется эффузионный ]метод Кнудсена [54, 55]. Сущность этого метода заключается в измерении скорости эффузии газа через малое отверстие если имеется сосуд с испаряющимся веществом с отверстием, площадь сечения которого на много меньше поверхности испарения, то равновесие между сконденсированной фазой и паровой практически не нарушается. Давление пара в сосуде в этом случае можно считать истинным давле- [c.183]

Мурадов и Гельд эффузионным методом Кнудсена промерили давление пара над твердым кальцием от 650 до 920° К и получили уравнение [45] [c.376]

Испарители с эффузионной камерой Кнудсена наиболее широко применяют для исследования самых разнообразных систем в условиях термодинамического равновесия конденсированная фаза — пар. Теория эффузионного метода достаточно хорошо разработана (см. обзорные работы [12, 107]). Это позволяет сформулировать некоторые условия, которым долнша отвечать эффузионная камера с тем, чтобы процесс эффузии описывался классической теорией метода Кнудсена [c.46]

Эффузионный метод Кнудсена основан на измерении скорости истечения пара из замкнутого объема через калиброванное отверстие [c.623]

Синтез и очистка этих веществ описаны в работах [563, 799]. Содержание дейтерия в гидроперекисных группах было 97—99 ат.%. Давления пара изотопных гидроперекисей трет, бутила измерялись с помощью стеклянного мембранного манометра а для гидроперекисей изопропилбензола ввиду малости давлений (табл. 45) применялся эффузионный метод Кнудсена [68, 230]. В последнем случае расчеты проводились по формуле [c.59]

В [5171—5174] рассмотрены некоторые вопросы, связанные с расчетом давления насыщенного пара над твердыми растворами. Работы А. С. Пашинкина [5171—5173] посвящены вычислению давления пара при измерении по методу Кнудсена в случае полной диссоциации испаряющихся соединений. Фазовые равновесия изучены в [2220, 2221, 2230, 2258, 5175— 5177]. В [5178—5193] сообщаются сведения о растворимости тазов ib металлах и силавах, в том числе водорода [5179— 5184], кислорода [5185—5187] и азота [5188—5192] (см. также [6883—6895]). Результаты изучения растворимости Нг, Не и Ne во льду приведены в (5193]. В (5194—5205] рассмотрена растворимость кристаллов в сжатых газах, причем в [5194—5201] изучена растворимость в водяном паре высокого давления. В [2220, 2221, 5206—5226, 5228—5237] представлены результаты изучения температурной зависимости давления насыщенного пара сплавов (эффузионный метод, методы Кнудсена и радиоактивных индикаторов и др.) [c.48]

Спеддинг и сотр. [681 определяли давление пара скандия от 1505 до 1748° К эффузионным методом Кнудсена, применяя ячейку из тантала, и для этого интервала температур получили уравнение [c.381]

К настоящему времени как масс-спектрометрия, так и метод определения давления насыщенного пара, называемый эффузионным методом Кнудсена, существуют уже более полувека. Однако лищь сравнительно недавно (1953—1955 гг. [50—54]) эффузионная ячейка Кнудсена была помещена в масс-спектрометр, что привело в дальнейшем к возникновению целой области науки, которая кратко называется высокотемпературная масс-спектрометрия или более точно масс-спектральные термодинамические исследования при высоких температурах. Последнее название сразу ограничивает круг рассматриваемых вопросов, а наличие эффузионной камеры определяет верхнюю границу рабочего температурного интервала примерно в 2500°. [c.305]

Габерман и Даан [75] мерили давление пара лютеция от 1651 до 1932° К эффузионным методом Кнудсена в ячейках из тантала и с помощью ЭВМ получили уравнение [c.387]

Цепляева и сотр. [84] измерили давление пара кремния эффузионным методом Кнудсена в интервале от 1485 до 1593° К и методом наименьших квадратов получили уравнение [c.388]

Данные Несмеянова и Де Дык Мана [110], полученные интегральным вариантом эффузионного метода Кнудсена, рекомендуются Тромбом и сотр. [25]. Расчетное уравнение для давления пара кобальта [c.399]

Из ЭТИХ величин, а также из значений давления пара элементов можно получить максимальную температуру устойчивости карбида. Для изучения реакции (5) был выбран эффузионный метод Кнудсена с использованием графитовой ячейки, а для изучения реакции (6) — метод Лэнгмюра. Эти методы применимы для определения ожидаемых малых давлений и имеют то преимущество, что используемая в. них вакуумная техника включает и очистку образцов. [c.102]

Этот метод представляет собой сочетание классического эффузионного метода Кнудсена с масс-спектраль-ным анализом продуктов испарения. [c.49]

Кнудсеновская эффузионная техника с масс-спектрометрическим анализом продуктов испарения применяется для измерений в методе изотермического испарения. Существует целый ряд проблем, связанных с самим эффузионным методом Кнудсена. К их числу относится поверхностная диффузия, учет геометрии эффузионной камера, пространственное распределение эффузионного потока и некоторые другие. [c.105]

Все эти факторы помогают установить границы применимости эффузионного метода и дать реалистическую оценку точности получаемых результатов. Однако при дальнейшем изложении не будут рассматриваться ограничения, связанные с применением эффузионного метода Кнудсена, а будут обсуждаться лишь специфические задачи, возникающие в методе изотермического испарения. [c.105]

Эффузионный метод Кнудсена, наиболее распространенный для высокотемпературных измерений давления пара в интервале от 1Q2 до 10 2 Па, основан на определении массы пара, эффундирую-щего через отверстие ячейки с исследуемым веществом, нагреваемым в вакууме. Если m —масса материала, эффундирующего за время t при температуре Т из ячейки через отверстие площадьк> А, то давление пара [c.27]

Теплота плавления (т. пл. 32,0° С) составляет— 3 ккал/моль (см. 2,2-дипитропропан). Теплота испарения АЯ = = 18,1 + 0,3 ккал/моль была вычислена из зависимости давления пара, измеренного эффузионным методом Кнудсена в интервале 33—60° С по уравнению [c.52]

Для исследования упругости пара над А В использовали эффузионный метод Кнудсена по методике, описанной в [c.223]

Давление пара определяли эффузионным методом Кнудсена на установке, схема которой дана в работе [1]. [c.230]

Давление пара изотопных разновидностей гидроперекисей и анилина измерено Н. И. Козловым (в лаборатории автора). Для Н- и О-гидроперекисей третичного бутила применялись мембранные манометры, а для других веществ — эффузионный метод Кнудсена [171, 530, 531]. Содержание дейтерия в этих соединениях с точностью 1—2 атом.% соответствует указанным формулам. [c.53]

Уравнение (2) передает линейную зависимость давления насыщенного пара от температуры. Техника измерения давления насыщенного пара эффузионным методом, с помощью кварцевых весов, была заимствована из работ [5, 6] с некоторыми изменениями. Рас-,чет давления насыщенного пара выполняется по известной формуле Кнудсена [7] [c.18]

Признаками неравенства коэффициента Лэнгмюра единице могут служить а) неравенство скоростей испарения (сублимации), измеренных методом Лэнгмюра и вычисленных из давлений насыщенного нара б) зависимость скорости истечения пара из камеры Кнудсена от площади эффузионного отверстия в) различие в скоростях сублимации, измеренных методами Лэнгмюра и Кнудсена или методом изотопного обмена между открытыми поверхностями и через диафрагму г) изменение скорости сублимации с изменением степени шероховатости поверхности д) зависимость теплоты сублимации при абсолютном нуле от температуры. [c.88]

Определение молекулярного веса пара крутильным вариантом эффузионного метода Кнудсена. Для определения молекулярного веса пара в принципе может быть использована любая пара методов, одним из которых давление насыщенного пара определяется независимо от молекулярного веса, другим — с его использованием. [c.96]

Более надежной является работа [284], также выполненная дифференциальным вариантом метода Кнудсена. Эффузионная камера в этом случае нагревалась в металлическом вакуумном приборе маленькой печью. Измерение температуры осуществлялось двумя термопарами внизу и вверху эффузионной камеры. Пары конденсировались на никелевых пластинах, охланедаемых жидким азотом. В качестве исследуемого образца использовался металл марки Кальбаум , перегнанный в вакууме. Расчет производился в предположении моноатомпости пара лития. [c.102]

Исследователи [184] также использовали для определения давления пара калия вариант эффузионного метода Кнудсена с определением скорости испарения ио силе закручивания нити (см. стр. 59 и рис. 60). Полученные данные приведены в табл. 30. [c.117]

Давление пара твердого магния впервые было определено [151] в 1935 г. эффузионным методом Кнудсена по потере веса камеры с веш е-ством. Методика и аппаратура описаны на стр. 44. Полученные данные (табл. 75) описываются уравнением [c.150]

В 1934 г. была проведена работа [164] по определению давления пара твердого кальция дифференциальным вариантом эффузионного метода Кнудсена. Схема прибора показана на рис. 53. Описание метода, как и его критика, приведены на стр. 66. В табл. 80 приведены полученные экспериментальные данные. [c.153]

В работе [183] для измерения давления пара ртути был применен вариант эффузионного метода Кнудсена с определением скорости испарения по силе закручивания нити (см. рис. 60). Прибор градуировался по воздуху. Пары ртути при расчетах давления пара считались моноатомными. Результаты исследования приведены в табл. 149. [c.191]

В более ранней публикации [378] приводится значение стандартной теплоты сублимации бора при 0°К 140,9 кшл/г-атом, вычисленное на основании данных по давлению пара, полученных эффузионным методом Кнудсена. Данные по давлению пара в работе пе приведены. [c.196]

Работа [385] по определению давления пара алюминия выполнена эффузионным методом Кнудсена. Эффузионная камера представляла собой тигель из карбида тантала или окиси бериллия. Исследуемый металл ностеиенно растворял материал тигля. При 1177°, после трех часов нагревания, в алюминии оказывалось от 0,1 до 1 о бериллия или 0,01—0,1% [c.199]

Недавно были проведены измерения давления пара твердого и жидкого таллия [694] интегральным вариантом метода Кнудсена и методом Лэнгмюра. Аппаратура была аналогичной примененной для онределения давления пара алюминия, но, в отличие от нее, осуществлялся прямой нагрев эффузионной камеры. В методе Лэнгмюра был использован тот же прибор, но испарение велось из камеры без диафрагмы, заполненной металлом почти до краев. Вкладыш камеры был изготовлен из окиси бериллия, а диафрагма — из молибдена. Испаряющийся из камеры металл конденсировался на сменных приемниках, смывался с них, и количество металла определялось полярографическим методом или по радиоактивности. В последнем случае был взят металл, в котором содержался радиоактивный изотоп ТР . Для измерений использовался металл высокой чистоты (99,999%). Полученные в широком интервале давлений данные, рассчитанные в предположении моноатомности молекул в парах таллии, приведены в табл. 170. Они несколько выше данных работ [151, 394]. [c.209]

В 1953 г. также эффузионным методом Кнудсена по потере веса камеры с оловом были найдены [432] значения давления пара олова, приведенные в табл. 205. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология