Эманационные методы определения величины поверхности

Первый член в уравнении (5) представляет собой эманирующую способность, обусловленную выделением атомов инертного газа из поверхностей частиц в результате отдачи (Ео) второй член представляет собой эманирующую способность, обусловленную диффузией атомов инертного газа из частиц (Ел). В случае частиц малых размеров эманирующая способность и удельная поверхность связаны между собой весьма сложными соотношениями (см. гл. IX, примечания на стр. 233), однако, как правило, эти соотношения не представляют практического интереса, так как они не учитывают влияния процессов косвенной отдачи и адсорбции, которые могут иметь место в случае агрегатов частиц малых размеров (см. стр. 235). Практически эманационный метод можно считать применимым для количественных определений величины поверхности только в случае образцов, состоящих из крупных частиц (размер частиц [c.258]

Следовательно, предположение о существенной роли диффузии в механизме достижения равновесия в случае расплавов неправильно. Для того чтобы решить вопрос, следует ли хотя бы в какой-либо степени учитывать процесс диффузии в твердой фазе, были поставлены опыты по определению коэффициента диффузии радия и его изотопов ThX в кристаллах азотнокислого бария. Опыты производились эманационным методом. С этой целью на поверхность достаточно крупных кристаллов нитрата бария (200—210 ц) осаждались ионы радия и тория X. Затем определялась величина эманирующей способности высушенных препаратов, после чего кристаллы выдерживались определенное время при выбранной температуре и вновь производилось определение эманирующей способности. На основании этих данных был вычислен коэффициент диффузии. [c.268]

Определение коэффициентов диффузии собственных ионов и атомов п римесей существенно важно для изучения структуры реального кристалла и для наблюдения протекающих в нем процессов. Диффузионный анализ в ряде случаев существенно дополняет нащи знания, полученные при помощи других, ставщих классическими, методов — рентгеноструктурного и термического анализа, определения внутренней поверхности и пористости по адсорбции наров или красителей и т. д. Весьма своеобразным вариантом диффузионного метода является эманационный метод, основанный на диффузии радиоактивной эманации из твердого образца. Следует отметить, что эманационная способпость есть функция температуры, величины внутренней поверхности, кристаллической структуры и т. д. Нри всех достоинствах эманационного метода он содержит ряд ограничений, так как не дает прямых сведений о подвижности собственных элементов кристаллической решетки материнские радиоактивные вещества, порождающие при своем распаде эманацию, очень часто неспособны давать смешанные кристаллы с изучаемым веществом и, следовательно, не могут быть абсолютно равномерно распределены по всему объему. Наконец, в ряде случаев они вытесняются при прогреве на поверхность кристалла, и тем самым область изучаемых температур становится ограниченной. Поэтому эманационный метод необходимо дополнить изучением процесса диффузии собственных и примесных ионов решетки. [c.321]

Из исследований Мори и Феннера системы кремнезем — метасиликат калия — вода (см. С. I, 170 и ниже) очевидно, что гидролиз не приводит к образованию устойчивого равновесия в растворе, так как щелочные силикаты, разлагаясь, образуют разбавленный раствор едкой щелочи и золь или гель кремневой кислоты. Мори рассмотрел вопрос об устойчивости стекол и керамики по отношению к воде здерь справедливы те же закономерности. Вообще не следует говорить о растворимости силикатных стекол (см. С. I, 247 и ниже). На устойчивость стекол сильно влияют такие второстепенные факторы, как, например, размер и форма зерна, подвергающегося действию жидкости. Поэтому только при очень тщательном выполнении условий опыта, можно с определенной степенью точности гарантировать надежные и воспроизводимые результаты. Произвести точные измерения сложно, так как почти никогда не бывает известной величина абсолютной поверхности, например поверхности образцов стекла. Однако в принципе эту проблему можно решить методом радиоактивных эманаций (О. Хан), как это впервые показал Хектер Своим весьма показательным исследованием он доказал, что при предельно тщательной методике выделения фракции зерен определенного размера можно легко получить воспроизводимые данные по величине поверхности образца . Имеющиеся в литературе данные результатов опытов по выщелачиванию характеризуются сильным разбросом. Бергер, Геффкен и Штёссер , основываясь на законах статистического распределения, рассмотрели вопрос о точном определении размера зерен материала. Чтобы устранить наиболее очевидные ошибки, нужны определенные технические условия для выработки способов производства зернистых порошков. Критике подвергаются как эманационный метод, так и изменения состояния поверхности в процессе реакций травления. [c.888]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология