Лэнгмюра метод

Кобл и Корриган создали эмпирический метод определения постоянных и, К и п. Этот метод, разработанный для хемосорбции одного компонента, применялся к адсорбции метана, пропана, этилена и пропилена на активированном угле. Оказалось, что только адсорбция метана описывается уравнением Лэнгмюра. Для других газов было применено общее уравнение адсорбции. [c.113]

В первом методе Лэнгмюр рассчитал, используя теорию случайных блужданий , что слой покоящегося газа, очищенный от частиц, диффундирующих к поверхности, может быть найден из уравнения [c.310]

Дифференциальный метод Лэнгмюра для тонких нерастворимых пленок на жидких, поверхностях. [c.7]

Таким образом, рассматриваемая адсорбция, по-видимому, является полимолекулярной. Этот тип адсорбции описывается уравнением изотермы адсорбции Фрейндлиха. Графическое определение констант р и а этого уравнения так же трудоемко и неточно, как и графический метод установления уравнения изотермы адсорбции Лэнгмюра. Поэтому эту операцию рекомендуется выполнять на ЭВМ. [c.91]

Метод Лэнгмюра (метод испарения с открытой поверхности). По этому методу [78—80] для расчета давления пара необходимо определить скорость испарения вещества с открытой поверхности в вакуум. Теоретическое рассмотрение процесса сублимации с точки зрения физики твердого тела и поверхностных явлений при отрыве молекулы от кристалла до настоящего времени не может дать строгих количественных соотношений для описания этого процесса. При получении количественных соотношений для процесса парообразования исходят из того, что условием равновесия фаз конденсат—пар является равенство количества испаряющихся и конденсирующихся молекул в единицу времени, т.е. равенство скоростей испарения и конденсации. Для процесса конденсации расчеты проводят на основе кинетической теории газов как для процесса соударения газа со стенкой. [c.67]

Используя предложенный Лэнгмюром метод вычисления количества адсорбированного вещества с ограничен- [c.111]

Так, Например, исследование перестройки поверхностного слоя катализатора во время реакции методом дифракции медленных электронов привело к явно неожиданным результатам, указывающим на высокое упорядочение хемосорбционных процессов. Оказалось, что адсорбция газов иа металлах происходит не хаотически, не по статистическим законам, а с образованием упорядоченной двумерной решетки. О. В. Крылов отсюда делает заключение, что эти эксперименты должны привести к радикальному отходу от классических представлений об адсорбции по Лэнгмюру. Адсорбцию, а следовательно, н катализ следует, очевидно, рассматривать как цепь скачкообразных превращений с перестройкой поверхности за счет использования энергии акта адсорбции или катализа. При каждой такой перестройке, с одной стороны, изменяется конфигурация активного центра на поверхиости, что приводит к изменению каталитической активности, с другой стороны, в момент перестройки атомы поверхности могут обладать повышенной активностью и участвовать в каталитическом акте [27, с. 8]. Эти выводы он подкрепляет рядом своих экспериментов. [c.208]

Для определения констант Г и 6 в уравнении Лэнгмюра графическим методом следует привести его к виду [c.13]

Так, если 1 м масла растекается в пленку толщиной 25 А, то площадь пленки составляет 1/25-10 ° = 4-10 м , или 400 квадратных километров Эти цифры вполне соответствуют реальным величинам . Не входя в подробное рассмотрение истории исследования поверхностных пленок, отметим лишь важнейшие этапы — количественные исследования лорда Рэлея, показавшие, что а уменьшается при образовании пленки, и позволившие ему в конце XIX в. сформулировать представление о мономолекулярной слое на поверхности воды. Следует отметить также работы Лэнгмюра (начало XX в.), который впервые исследовал пленки индивидуальных химических веществ и разработал метод прямого измерения давления пленок. [c.97]

Отметим, что и в этой модели представление о а, как о силе упругой стягивающейся пленки, не имеет ясного физического истолкования, поскольку, проводя трехмерную аналогию, нам пришлось бы говорить о втягивающей силе вакуума, тогда как представление о молекулярных ударах, приводящее в подобной аналогии к обычному давлению, имеет совершенно определенный смысл. Это поверхностное давление совершенно реально, его можно из- мерить весьма точно, соединяя подвижный поплавок с динамометрическим устройством. На этом принципе основаны весы Лэнгмюра , которые позволяют измерять я с чувствительностью до 0,001 дин/см [6, с. 39]. На этих измерениях основаны механические методы исследования пленок. Пленки изменяют ке только механические, но и другие свойства поверхности раздела, в частности оптические и электрические. Соответственно существуют оптические и электрические методы исследования пленок. [c.98]

Измеряя п методом Лэнгмюра и зная молекулярную площадь A=1/y, можно построить кривые сжатия, характеризующие состояние пленки. Пример такой кривой (пока без масштаба) представлен на рис. 27. Кривая имеет ступенчатый характер, свидетельствующий об изменениях агрегатного состояния. Познакомимся на примере этой кривой с различными типами поверхностных пленок, с тем, чтобы в дальнейшем рассмотреть основные типы более подробно. [c.100]

По своим исходным положениям теория БЭТ близка к теории Поляни, по методу — к теории Лэнгмюра. Авторы теории выдвигают следующие исходные положения [c.147]

Вопросы термодинамики равновесия и устойчивости дисперсных систем рассматривались в работах Фольмера, Лэнгмюра, Онзагера и других ученых. Общие термодинамические соотношения, характеризующие процесс диспергирования, даны в работах Ребиндера, Щукина, Русанова и Куни . В этих работах на основе объединения гетерогенной трактовки дисперсных систем ( фазовый метод) и гомогенной ( квазихимический метод), где частицы рассматриваются в качестве гигантских молекул, получены выражения для химических потенциалов и других термодинамических параметров частиц. Показано, что самопроизвольное диспергирование конденсированных фаз возможно, если возрастание свободной энергии, связанное с увеличением поверхности при диспергировании, компенсируется (как было уже сказано) величиной, обусловленной ростом энтропии смешения (включением частиц в броуновское движение). [c.238]

Таким образом, размеры молекулы впервые в истории химии были определены коллоидно-химическим методом в дальнейшем они были подтверждены иными способами. С теорией Лэнгмюра мы встретимся при изучении адсорбции газов и паров (гл. X) и адсорбции ионов из растворов (гл. XI). [c.82]

Рис. X. 5. Сопоставление линеаризации изотермы адсорбции МНз на СаР по методам Лэнгмюра (1) и БЭТ (2).

Классификация. методов перегонки по применяемому давлению 307 формулировка этого положения дана Лэнгмюром [89] [c.307]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Классический метод изучения адсорбции заключается в установлении зависимости между количеством адсорбированного газа, температурой и давлением. Обычно при исследовании адсорбции поддерживают постоянную температуру и по форме полученных изотерм V (р) судят о характере адсорбции. Существует несколько типов изотерм две из них приведены на рис. 191, в. Изотерма типа I — изотерма адсорбции Лэнгмюра с насыщением, соответствующим образованию мономолекулярного слоя на поверхности изотерма типа II соответствует многослойной адсорбции, она характерна для физической адсорбции паров и т. д. Другие типы изотерм встречаются реже. [c.466]

В радиометрическом варианте определения давления насыщенного пара методом Лэнгмюра находят приведенную к единице поверхности потерю массы образца Ад за единицу времени. Согласно Лэнгмюру, [c.178]

Вариантом метода Лэнгмюра является эффузионный метод, при котором определяют, проводя испарение вещества в вакуум, причем испаряющееся вещество конденсируется на поверхности сильно охлаждаемого (например, жидким азотом) металлического диска. Количество испарившегося вещества находят, определяя радиоактивность поверхности диска. [c.178]

Рис, 9.26. Схема метода Лэнгмюра для измерения малых давлений насыщения. [c.447]

В общем случае для решения системы уравнений (УП1-7) — (Vni-11) необходимо привлекать численные методы расчета с использованием ЭВМ. В частном случае линейной изотермы ионного обмена стадию сорбции можно рассчитывать по соотношению (V-35), а также по рис. V-7. При выпуклой изотерме обмена, эквивалентной изотерме Лэнгмюра (Vni-5), образуется стационарный фронт сорбции, и процесс обмена можно рассчитывать по соотношению типа (V-36). [c.219]

Понятие характеристической температуры при теплодинамическом методе применимо также и при выпуклой изотерме адсорбции. Однако в этом случае характеристическая температура будет зависеть от концентрации. Пусть изотерма адсорбции изучаемого вещества описывается уравнением Лэнгмюра [c.158]

На практике часто встречаются не только цилиндрические и сферические оболочки, ио также имеющие форму прямоугольного параллелепипеда или куба (напрнмер, сушильные аппараты, печи и т. п.). В таких случаях тепловой поток не является одномерным, особенно на краях и в углах, и точный аналитический расчет затруднителен. Для приближенных расчетов можно воспользоваться эмпирическими формулами Лэнгмюра, полученными методом электрической аналогии. Если все стенки имеют одинаковую толщину б, внутренние размеры ребер равны /1, 2, /3, внутренняя поверхность граней составляет Рд, а их наружная поверхность равна то [c.274]

Прежде чем обсуждать некоторые теории координационной связи следует отметить, что теория — не более чем приближение к дей ствительности. И если бывают из нее исключения, этого еще не достаточно, чтобы обесценить всю теорию. Более вероятно, что исключения указывают на наше неумение давать им удовлетворительные объяснения. Обычно нужно только видоизменять тео-шю таким образом, чтобы эти исключения были ею охвачены Лримером может служить современное состояние метода валент ных связей. Часто одни и те же явления могут быть объяснены двумя или даже более теориями, и тогда мы должны искать более фундаментальную концепцию, общую для обеих теорий, которая будет по всей вероятности лучшим приближением к действительности. Такое положение существует сейчас и с теориями кристаллического поля, и молекулярных орбиталей в их применении к комплексам. На их основе вырос в настоящее время более универ сальный метод, известный как теория поля лигандов. Электронная теория валентности, сформулированная Льюисом в 1916 г. и распространенная на многие системы Лэнгмюром е 1919 г. и другими авторами в течение последующего десятилетия дала химикам возможность выразить вернеровское понятие валентности с помощью электронных представлений. Основная за слуга в использовании новой теории валентности принадлежит Сиджвику и Лаури . Главные валентности Вернера были интерпретированы как результат электровалентности, или пере коса электрона, а побочные рассматривали как проявление ковалентности, или обобщения электронных пар. Главная валент ность может быть, а может и не быть ионной. Так, если во внутрен пей координационной сфере находится отрицательный ион, на пример ион хлора в нитрате хлорпентаамминохрома (И1) Сг(ЫНз)цС1](ЫОз)з, он может быть связан с атомом металла как главной, так и побочной валентностями. В данном случае ион хлора потерял свой ионный характер. Только нитрат-ионы насы щают главную валентность и поэтому сохраняют свой ионный рактер. [c.245]

Хотя уравнению изотермы Лэнгмюра (III.6) вряд ли точно под чиняются многие системы, оно оказывается весьма полезным при определении формально-кинетического порядка каталитических реакций. Принципом, лежащим в основе метода определения порядка каталитических реакций, является пропорциональность скорости реакции значениям 0 адсорбированных частиц или выполнение закона действующих поверхностей. В качестве примера использования изотерм для описания кинетики каталитических реакций можно рассмотреть реакцию гидрирования ацетилена в этилен на никелевом катализаторе [c.62]

Рис. 57. Сопоставление линеаризации изотермы адсорбции КНз на Сар2 по методам Лэнгмюра (I) к и БЭТ (2).

Не входя в подробное рассмотрение нсгории исследования поверхностных пленок, отметим лишь важнейшие этапы — труды лорда Рэлея, показавшие, что а уменьшается при образовании пленки, и нозволнвнще ему в конце XIX в. сформулировать представление о мономолекулярном слое на поверхности воды, а также работы Лэнгмюра (начало XX в.), который впервые исследовал пленки индивидуальных химических веществ и разработал метод прямого измерения давления пленок. [c.90]

На этом принципе основаны / еиочные весы Лэнгмюра- , которые позволяют измерять я с чувствительностью до 1()- Н/м [6, с. 39]. На этих измерениях основаны механические методы исследования пленок. [c.91]

Двумерно-газообразное состоян с нерастворимой пленки по существу идентично состоянию noDepXiio THoro слоя в разбавленных растворах ПАВ. Экспернменталг.ные данные, полученные методом весов Лэнгмюра, действительно подтверждают применимость уравнения состояния (VI. 39) к нерастворимым пленкам в области малых л [c.94]

Г рафик показывает, что изотерма сорбции по форме близка к изотерме Лэнгмюра (тип I по классификации БЭТ). Кривая равновесия является выпуклой по отношению к оси парциальных давлений (концентраций) загрязнителя в газовой фазе. Это позволяет, в соответствии с рекомендациями [40], использовать с достаточной точностью метод расчета, основанный на допушении о постоянстве скорости волны адсорбции в слое адсорбента. Пересчитываем концентрации загрязнителя на концентрации стандартного вешества (в данном примере - бензола) по соотношению [371 [c.403]

С. Врунауэр, П. Эммет и Э. Теллер разработали теорию поли-молекулярной адсорбции, применив теоретическую модель адсорбции И. Лэнгмюра (однородная поверхность, отсутствие бокового взаимодействия адсорбированных молекул), но отказавпгась от постулированного в ней ограничения адсорбции только одним слоем и введя таким образом предположение о возможности образования второго и последующих адсорбционных слоев, характеризующихся одинаковой теплотой адсорбции, равной теплоте конденсации (метод БЭТ). [c.645]