Изотерма адсорбции образная

Обобщающую теорию для объяснения закономерностей адсорбции молекул на поверхности адсорбента предложили Брунауэр, Эммет, Теллер (БЭТ) эта теория основана на допущении наличия на поверхности адсорбента равноценных активных центров и образования полимолекулярного слоя с характерной 8-образной изотермой адсорбции. Недостатком теории БЭТ является отсутствие учета взаимодействия между молекулами адсорбируемого вещества. [c.56]

Хотя величина с и названа константой, нет ни одной изотермы адсорбции паров, для которой величина с действительно постоянна во всем интервале давлений паров адсорбата от Р = О до Р = Pq, т. е. до насыщенного пара. Однако, для большинства изотерм адсорбции паров имеется участок, где с постоянно. Так, большая часть изотерм типа II подчиняется уравнению (VI. 17) при P/Pq = = 0,05—0,35, т. е. когда 0 изменяется приблизительно от 0,5 до 1,5 [37, 38]. Статистические и термодинамические выводы уравнения БЭТ показывают, что значение с зависит от изменения свободной энергии при переходе пара, находящегося в равновесии с жидкостью, на поверхность адсорбента величина с определяет вид изотермы адсорбции. Если с > 2, то получаются S-образные изотермы II типа если с 2, то — изотермы III типа [38, 44]. Параметр с в первом приближении определяется выражением [45] [c.294]

Теория полимолекулярной адсорбции. Эксперименты показали, что на практике, особенно при адсорбции паров, встречаются изотермы, правая часть которых круто поднимается кверху (рис. 95), что свидетельствует о взаимодействии адсорбированных слоев молекул с адсорбатом, когда адсорбированные молекулы наслаиваются друг на друга. Для объяснения этого явления и описания так называемых S-образных изотерм адсорбции М. Поляни (1915) предложил теорию полимолекулярной адсорбции. В основе этой теории лежали следующие положения. [c.273]

Изотерма адсорбции, получаемая экспериментально, представляет собой (при разных температурах для одного вещества или для разных веществ при одной и той же температуре) кривую Ленгмюра (моно-молекулярная адсорбция) или s-образную кривую (полимолекулярная адсорбция), или прямую линию (простое распределение по закону В. Нернста). А. В. Раковским и С. М. Липатовым была изучена ионообменная адсорбция. Этот процесс происходит в гетерогенной среде на границе раздела раствор — ионит. В качестве ионитов берут многие твердые, практически не растворимые в воде и органических растворителях материалы, способные к ионному обмену. Практически наиболее важны иониты, состоящие из высокомолекулярных соединений с сетчатой или пространственной структурой (см. рис. 95). [c.518]

В смесях предельных углеводородов с олефинами или с ароматическими углеводородами во всем интервале концентраций лучше адсорбируется непредельный или ароматический компонент, и график зависимости кажущейся адсорбции непредельного компонента от концентрации в пределах от О до 100% имеет обычно вид изотермы и-образного типа. [c.137]

В результате расчетов выводится уравнение изотермы адсорбции (графически — 8-образная кривая) [c.41]

Повышение давления газа при адсорбции может изменить состояние системы и вызвать появление новых закономерностей. Так, при достаточно большом давлении газ переходит в состояние пара, а последний при достижении давления, равного давлению насыщения Рз, конденсируется. Следовательно, с приближением р к р., адсорбция начинает возрастать и при р = ра становится бесконечно большой. Адсорбционный слой, утолщается, адсорбция становится полимолекулярной, а изотерма адсорбции принимает 5-образную форму (рис. 6, 3). [c.16]

Сложность процесса адсорбции из растворов часто приводит к искажениям изотерм адсорбции. В присутствии сильно полярных веществ, например, может образоваться несколько адсорбционных слоев, тогда изотерма адсорбции принимает S-образную форму. [c.18]

Как мы уже отмечали, полимолекулярная адсорбция характеризуется З-образной изотермой адсорбции, изображенной на рис. IV. 5. Однако следует иметь в виду, что кривую аналогичной формы можно получить при адсорбции, осложненной капиллярной конденсацией. Рассмотрим это явление более подробно. [c.99]

Изотермы адсорбции при а>0, а=0 и a0 изотерма приобретает S-образную форму. Поверхность заполняется быстрее, чем при выполнении изотермы Лэнгмюра, так как [c.132]

Удельная поверхность. Для пористых материалов эту величину чаще всего определяют адсорбционными методами. Наиболее употребительна техника, в основу которой положена теория БЭТ. Надежные результаты получаются, если изотерма адсорбции имеет вид 5-образной кривой (см. рис. 26). Единственная точка перегиба на этой кривой, названная авторами теории точкой В, соответствует началу заполнения второго слоя адсорбата. Обычно измерения проводят в интервале р/р" от 0,03 до 0,3, где изотерма, показанная на рис. 26, хорошо спрямляется в координатах — р/р , что соответствует [c.69]

Рис 59. S-Образная изотерма адсорбции БЭТ [c.164]

Изотерма адсорбции Фрумкина, выражающая зависимость 0=/(С), имеет 5-образную форму (рис. 88), причем область неустойчивого состояния тем больше, чем выше значение аттракционного фактора у. [c.372]

Таким образом, адсорбированная фаза может быть представлена как совокупность молекулярных цепочек, начинающихся молекулами первого слоя, причем эти цепочки энергетически не взаимодействуют друг с другом. В соответствии с теорией БЭТ изотерма адсорбции имеет 5-образную форму, изображенную на рис. 19. Теория БЭТ указывает также путь для определения удельной поверхности адсорбента. Согласно этой теории, точка перехода вогнутой к абсциссе части изотермы в прямую отвечает образованию насыщенного мономолекулярного слоя. Дальнейший ход изотермы, становящейся постепенно выпуклой к оси абсцисс, согласно теории БЭТ, отвечает образованию полимолекулярного слоя. Определив для этой точки число молекул газа, адсорбированного 1 г адсорбента, и, зная площадь, занимаемую [c.43]

При этом оказалось, что из 30 изученных адсорбентов, только в двух случаях (уголь, шабазит) изотермы адсорбции имели классическую форму, отвечающую уравнению Лэнгмюра. Анализ экспериментального материала позволил выделить 5 основных типов изотерм, изображенных на рис. Х.4, а именно / — кривую лэнгмюровского типа // — S-образную кривую с линейным участком в области средних р, встречающуюся наиболее часто III — кривую без перегибов с монотонным ростом V и V — кривые типов II [c.144]

Уравнение Лэнгмюра вполне удовлетворительно описывает зависимость величины адсорбции от концентрации. Из уравнения следует, что существует предел адсорбции, т. е. увеличение концентрации раствора выше определенного значения не приводит к дальнейшему увеличению количества адсорбированного вещества. Изотермы адсорбции Лэнгмюра по своему виду аналогичны как изотермам адсорбции газов и паров, так и изотермам адсорбции из растворов. На процесс адсорбции молекул из жидких сред оказывает влияние присутствие растворителя, молекулы которого, адсорбируясь на поверхности сорбента, уменьшают адсорбируемость растворенного вещества, что искажает изотерму адсорбции. Поэтому следует подбирать растворитель с наименьшей сорбционной способностью по отношению к применяемому адсорбенту. В случае сорбции поляризованных молекул образуются последовательно вторичный и последующие адсорбционные слои. Изотерма адсорбции имеет 8-образную форму. В этом случае с увеличением концентрации вещества адсорбция его возрастает. [c.12]

Вывод уравнения Лэнгмюра основан на предположении о моно-молекулярном слое адсорбированного вещества. Однако адсорбция может быть и многослойной, тогда уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра становится неприменимым. Оказалось, что более точными являются так называемые 5-образные изотермы Брунауэра, Эммета и Теллера (сокращенно БЭТ), одна из которых представлена на рис. 52. Изотерме адсорбции Лэнгмюра соответствует только нижняя часть (ОА) кривой. 5-образные изотермы (и соответствующее им уравнение) особенно часто используются для случаев адсорбции паров на твердых адсорбентах. [c.140]

Однако изучение влияния концентрации на адсорбируемость предельных углеводородов на силикагеле из бинарных смесей показало, что в большинстве случаев канедый из компонентов лучше адсорбируется в какой-то определенной области концентраций, так что изотерма адсорбции приобретает З-образный вид (см. рис, 6). Так так в некоторой области концентраций концентрация растворенного вещества после адсорбции оказывается больше, чем до адсорбции, то в этом случае применение уравнения (1) для концентрации растворенного вещества дает отрицательную величину. Для всех изотерм 8-образного типа адсорбция всегда положительна при низких концентрациях растворенного вещества и отрицательна при высоких концентрациях. [c.137]

Изотерма сорбции при наличии капиллярной конденсации имеет 5-образную форму (рис. 97). При малых давлениях кривая представляет собой обычную изотерму адсорбции, при приближении к пределу адсорбции она резко поднимается вверх. Этот участок соответствует массе сорбированного вещества в результате капиллярной конденсации. [c.275]

Так как адсорбционные свойства очень чувствительны к степени однородности поверхности, рассмотрим изменение адсорбционных свойств сажи, происходящее при графитировании, выбрав молекулы, относящиеся к разным группам по их способности к специфическому межмолекулярному взаимодействию (см. разд. 2 гл. 1). Влияние постепенно увеличивающейся температуры обработки термической сажи в вакууме на величину адсорбции [120] молекул группы А (аргона) показано на рис. 11,8. При переходе от исходной сажи к графитированной форма изотермы адсорбции пара аргона изменяется от плавной х-образной, характерной для полимолекулярной [c.48]

Теория Поляни не позволяет вывести уравнения изотермы адсорбции. Теория БЭТ, как и теория Ленгмюра, дает аналитическое уравнение для изотермы, которая в этом случае имеет 5-образную форму (см. рис. IV, 5). Не приводя достаточно сложного вывода уравнения изотермы адсорбции Брунауэра, Эммета и Теллера, остановимся л г(иь на некоторых положениях,-лежащих в основе этого вывода, и приведем само уравнение изотермы. [c.98]

Подобные изменения/макромолекул и их гидрофильности усиливают взаимодействия гуматов с глиной, на поверхности которой закрепилась часть восстановленного хрома. Это подтверждает изучение адсорбции, в 2—3 раза усиливающейся при нагревании. Обычно это характерно для хемосорбционных процессов. Изотермы адсорбции имеют З-образный вид, причем перегиб, показывающий переход [c.120]

Рис. 4.5 8-образная изотерма адсорбции [c.47]

Отрицателькую адсорбцию можно истолковать только таким образом, что растворитель адсорбируется сильнее, чем растворенное вещество я при зтом повышается его молекулярная концентрация относительно исходного раствора. В системах неограниченно смешивающихся жидкостей, для которых можно рассматривать весь интервал концентраций, между растворителем и растворенным веществом отсутствует какое бы то ни было различие. По этой причине применение уравнения (2) к изотермам З-образного типа лишено смысла. [c.138]

Теория БЭТ несмотря на условность предпосылок позволила вывести уравнение изотермы адсорбции, имеющей S-образную форму. Вид этой изотермы характерен для полимолекулярной адсорбции. При значениях давления, далеких от давления насыщенного пара при данной температуре, и значении константы равновесия полимолекулярной адсорбции С>1 уравнение S-образной изотермы переходит в уравнение изотермы адсорбции Лангмюра. Таким образом, адсорбция в каждом слое подчиняется уравнению Лангмюра. Существует пять основных типов изотермы адсорбции (рис. 109). Изотермы типа I характерны для микропористых адсорбентов выпуклые участки на изотермах типов И и IV свидетельствуют о присутствии в адсорбенте наряду с макропорами и микропор. Менее крутой начальный подъем кривых адсорбции может быть связан с наличием моно- и полимолекулярной адсорбции для адсорбента переходнопористого типа. Начальные вогнутые участки изотерм типов И1 и V характерны для систем адсорбент — адсорбат, когда взаимодействие их молекул значительно меньше межмолекулярного взаимодействия молекул адсорбата, вызванного, например, появлением водородных связей. Теория БЭТ является наиболее полной тео(рией физической адсорбции. [c.257]

Наиболее теоретически ра работаннон является модель ССЕ с ядром из поры, различные состояния которой приведены на рис. 10. Формирование адсорбционно-сольватного слоя происходит самопроизвольно за счет поверхностных сил ядра с выделением при этом обычно тепла. Поверхностные силы при физической адсорбции имеют ту же природу, что и силы межмолекулярного взаимодействия. В настоящее время, наиболее признанной, позволяющей аналитически описать -образную форму изотермы адсорбции является теория БЭТ (Брунауэр— Зммет — Теллер). По своей сути адсорбция по Ленгмюру соответствует модели ССЕ, когда / /л- О, а по Поляни — когда /г/г оо (рис. 11). Адсорбция при наличии высокодисперсных пор в адсорбенте сопровождается фазовым переходом — капиллярной конденсацией. Воздействуя различными способами на пористость твердых тел в процессе их получения и существенно изменяя условия нх применения путем варьирования давления, температуры и введения различных добавок, удается регулировать высоту межфазного слоя И на поверхности пористого тела (рис. 12). [c.77]

Пример расчета одной точки изотермы адсорбции. Навеска адсорбента 0,1 г давление азота до адсорбции р1 = 12,5 ммрт.ст. разность уровней ртути в П-образном манометре при давлении р = 0 и измеренном его значении А =6,6 мм рт. ст. объем азота (объем газовой бюретки + объем гребенки + объем свободного пространства манометра) Уз=Л5тр, где 5тр — поперечное сечение манометрической трубки [c.125]

Поясним этот вывод сопоставлением изотермы адсорбции, рассчитанной по уравнению (2.45) при а = 5,5 и Во = 97,1 л/моль, с изотермой двумерного давления, вычисленной по уравнению (2.74). Выбранные параметры а >и Во отвечают адсорбции на ртутн адамантанола (см. табл.). Как видно из рис. 4.18, где представлено такое сопоставление, изотерма адсорбции имеет характерную, резко выраженную 5-образную форму. [c.155]

Примеры изотерм адсорбции для модели ДАВГ при разных значениях /Саз (тех же, что и на рис, 13.2 и 13.3) и постоянных значениях констант К и al(bkT) приведены на рис. 13,4. Рост константы ассоциации приводит к смещению изотермы адсорбции в сторону понижения р я к S-образному виду изотермы. Последнее соответствует появлению двухмерного фазового перехода пар — конденсат aipn меньших давлениях р в объемной газовой фазе, чем для обычной модели ДВГ, рассмотренной в лекции 12. [c.241]

При этом обнаружилась удивительная картина. Оказалось, что из 30 изученных адсорбентов, только в двух случаях (уголь, ша-базит) изотермы адсорбции имели классическую форму, отвечающую уравнению Лэнгмюра. Анализ экспериментального материала позволил выделить 5 основных типов изотерм, изображенных на рис. 55, а именно / — кривую лэнгмюровского типа II—S-образную кривую с линейным участком в области средних р, встречающуюся наиболее часто III — кривую без перегибов с монотонным ростом dxjdp, IV и V — кривые типов // и III, осложненные капиллярной конденсацией. На некоторых изотер- [c.146]

Второму типу зависимости л ( >(л ) (в форме S-образной кривой) отвечает изотерма адсорбции, имеющая максимум и минимум, расположенный в области отрицательных значений Г ( Кривая 4). Точке поверхностной азеотропии соответствует, естественно, нулевое значв ние адсорбции. [c.92]

Изучена адсорбция и электросорбция фармацевтического препарата сульфагуанидина и фермента трипсина на углеродном волокнистом сорбенте Актилен-Б. Для сульфагуанидина установлено последовательное уменьшение величины адсорбции при переходе от щелочного к нейтральному и кислому растворам. Изучена адсорбция трипсина в кислой, нейтральной и щелочной средах. В сильно кислых и щелочных средах изотермы адсорбции трипсина имеют вогнутый 8-образный вид. Это объясняется тем, что при таких кислотностях среды молекулы трипсина переходят в соответствующие заряженные формы. В результате в адсорбционной фазе имеет место проявление сил межмолекулярного отталкивания. [c.6]

Адсорбция воды на углях протекает но необычному механизму. Изотермы адсорбции воды на активных углях имеют -образную форму (рис. 3,3). Диснер-сиоиные силы взаимодействия молекул воды (парахор 54,2) с углеродной поверхностью очень малы. [c.87]

По теории Поляни, адсорбция определяется Ван-дер-Ваальсовы] ш силами, радиус действия которых больше, чем остаточных валентностей в теории Лангмюра, и поэтому адсорбция не локализуется в первом молекулярном слое, а приводит к образованию полимолекул яр но го слоя. Действительно, при широком исследовании изотерм адсорбции на различных адсорбентах, особенно при адсорбции паров, было показано, что наиболее общим типом являются не лангмюровские изотермы (рис. 38), а так называемые 5-образные изотермы, в которых адсорбция не останавливается на образовании кюнослоя, а продолжается до образо- [c.95]

Эта теория постулирует, что при температурах ниже критической каждая молекула, адсорбированная в первом слое, является центром для молекул, образующих второй слой и т. д. При этом считается, что теплота ад-1юрбции во всех слоях, кроме первого, равна теплоте кон-дeн iaции. Уравнение БЭТ описывает всю -образную изотерму адсорбции. Решение уравнения БЭТ дозволяет определить удельную пов псность адсорбента. [c.59]

Часто бывает нужно измерить изотермы адсорбции при нескольких температурах в широком интервале температур. Удобный для таких измерений интервал температур для данной системы адсорбат — адсорбент составляет обычно около 50 °С. На рис. 111,1 приведен соответствующий пример для адсорбции этана на графитированной термической саже [23]. За пределами этого интервала при более низких температурах с ростом давления адсорбция растет очень быстро уже при малых давлениях, следовательно, точность измерения этих давлений ртутным U-образным манометром в этой области температур невелика. За пределалш удобного для измерений интервала при более высоких температурах величина адсорбции растет с ростом давления очень медленно, т, е. приходится из- [c.96]

Результаты адсорбционных измерений лучше выразить в мольных долях, чем в весовой или объемной концентрациях. Изотерма кажущейся адсорбции А в этом случае выражается кривой зависимости АХ л от Хл, где АХл — изменение мольной доли компонента А в растворе при адсорбции, а Ха —мольная доля А в растворе при равновесии с адсорбентом С. На рис. 146 приведена изотерма адсорбции бензола из растворов в метаноле на активированном угле, т. е. зависимость ПйАХл1т от Ха — мольной доли бензола в равновесном растворе, где по — число молей метанола и бензола в исходном растворе, АХ а — изменение мольной доли бензола при адсорбции, т — количество граммов твердого вещества. На рис. 146 приведена 5-образная кривая, правой части изотермы соответствуют отрицательные значе- [c.314]