Аттракционная постоянная

Рис. 74. Изотермы адсорбции, рассчитанные по уравнению (27.18) при различных значениях аттракционной постоянной

Если аттракционная постоянная а>0, это отвечает наличию сил притяжения. При а < О между адсорбированными частицами преобладают силы отталкивания. При а = О формально выполняется изотерма Лэнгмюра, хотя в действительности такое положение может быть результатом компенсации эффектов притяжения и отталкивания. [c.140]

Частным случаем изотермы Фрумкина при значении аттракционной постоянной а = 0 является изотерма Лэнгмюра. [c.58]

Аттракционная постоянная а здесь характеризует межмолекулярное взаимодействие компонентов А и В в поверхностной фазе она тем больше, чем сильнее парные притягательные взаимодействия А—А, В—В, и тем меньше, чем сильнее притягательное взаимодействие А—В. Следует подчеркнуть, что такая трактовка изотермы Фрумкина не совсем верна, поскольку толщина адсорбционного слоя не обязательно должна оставаться постоянной в процессе адсорбции. [c.59]

Рис. 2.13. Изотермы адсорбции, рассчитанные по уравнению (2.45) при следующих значениях аттракционной постоянной 1 — а =—1 2 — а = 0 3 — а=1 4 — а=1,5 5 — а = 2

На рис. 2.13 приведены рассчитанные по уравнению (2.45). зависимости 0 от приведенной концентрации i/ = ia/ a(6 = 0,5) при различных значениях аттракционной постоянной а. При а<0, [c.60]

Здесь В( и Вг — константы адсорбционного равновесия для двух состояний адсорбата ац, й22 и а,2 — аттракционные постоянные, учитывающие взаимодействие между молекулами адсорбата в состояниях 1 — 1, 2—2 и 1—2 соответственно. [c.63]

Рнс. 2.16. Изотермы адсорбции, рассчитанные по уравнениям (2.53), (2.56) и (2.57) при S,/fi2=10 и следующих значениях аттракционной постоянной Он 1 — 1,40 [c.64]

Сильная зависимость формы пиков адсорбции — десорбции от межмолекулярного взаимодействия в адсорбционном слое позволила разработать методы определения аттракционной постоянной, основанные на анализе С,. Е-кривых. Отметим также, что путем [c.69]

ТО для эффективной аттракционной постоянной в изотерме Фрумкина формула имеет вид [c.70]

Здесь ао, ая,. aoR — аттракционные постоянные, характеризующие соответственно взаимодействие молекул реагента друг с другом,, молекул продукта друг с другом и взаимодействие молекул реагента и продукта 0о = Го/Г°° и 0к = Гк/Г°°, где Гн°°= Го°° = Г°=, с о и с к — концентрации реагента и продукта на внешней границе двойного электрического слоя. [c.132]

Расчет критического значения а, которое отвечает обращению Да в нуль в точке О (см. рис. 4.18) и при превышении которого должен наблюдаться рост пограничного натяжения, дает величину 2,4554. Экспериментальные данные по адсорбции адамантанола и по возникновению полярографических максимумов третьего рода в присутствии добавок этилового спирта согласуются с этой величиной. В тех же случаях, когда наблюдаются высокие полярографические максимумы третьего рода и, следовательно, интенсивные тангенциальные движения третьего рода, опытные величины аттракционной постоянной в 2—2,5 раза превышают указанное критическое значение. [c.156]

Влияние органических веществ, закономерности адсорбции которых на границе электрод/раствор описываются изотермой Фрумкина (2.45) с аттракционной постоянной а<2, на кинетику электрохимических реакций исследовано наиболее подробно. [c.166]

Наиболее сильное ингибирующее действие на скорость электрохимических реакций оказывают органические вещества, образующие на границе электрод/раствор двумерные конденсированные слои. Характерной особенностью таких слоев является интенсивное межмолекулярное взаимодействие в адсорбционном слое, о чем свидетельствуют высокие положительные значения аттракционной постоянной а=4ч-6 в изотерме Фрумкина (2.45). [c.181]

Приняв, что диффундируют из объема и адсорбированы заранее частицы одной природы и адсорбция обратима, причем значение аттракционной постоянной равно 1, определить безразмерную концентрацию ВСд в изотерме адсорбции Фрумкина. [c.138]

После введения аттракционной постоянной а=—zXFqxJ2RTKii. оно принимает форму изотермы Фрумкина [c.121]

Если аттракционная постоянная а>0, это отвечает наличию сил притяжения. При аСО между адсорбированными частицами преобладают силы отталкивания. При а=0 ( юрмально выполняется изотерма Лэнгмюра, хотя в действительности такое положение может быть результатом компенсации эффектов притяжения и отталкивания. Используя уравнение состояния (27.16) и основное уравнение электрокапиллярности (27.1), получаем при фо=сопз1 [c.132]

Наличие двух хорошо выраженных и примерно одинаковых по высоте максимумов на потенциодинамической кривой в водородной области наводит на мысль о возможности аппроксимации водородной области суперпозицией двух изотерм Лэнгмюра или двух изотерм Фрумкина (с малой аттракционной постоянной). Суть такой аппроксн- [c.199]

Как было показано Ю. Я- Гуревичем и Ю. И. Харкацем, если в уравнении (2.46) т>, а аттракционная постоянная <2 > >(К/п- -1)7 2/71, то на зависимости 0 от температуры Т в определенных условиях возможны так называемые бипереходы — с повышением Т степень заполнения вначале скачкообразно падает, а при более высокой температуре вновь скачкообразно возрастает. Экспериментально такие эффекты при адсорбции органических веществ на электродах, однако, не были обнаружены. [c.62]

Расчет по этой формуле с использованием найденной зависимости 6 от ф передает характерную форму кривых дифференциальной емкости с двумя пиками адсорбции — десорбции (см. рис. 1.11,6). За появление этих пиков ответственно третье слагаемое в формуле (2.82) (т. е. Сдоп), которое содержит сомножитель /г = ==0(1—6)/[1—2а9(1—0)]. Величина к проходит через максимум, когда 0 = 0,5 и, следовательно, /г акс= 1/(4—2а). Таким образом, чем больше аттракционная постоянная а в изотерме Фрумкина, тем выше оказывается пик адсорбции — десорбции на С, Б-кри-вой. Но общая площадь под С, В -кривой в присутствии органического вещества должна быть равна площади под Со, -кривой фона, если крайние потенциалы соответствуют полной десорбции этого вещества. Поэтому при увеличении а одновременно с ростом высоты пика адсорбции — десорбции происходит уменьшение его ширины. В пределе при а = 2 величина Лмакс оо и пик на С, -кривой вырождается в вертикальную линию. [c.69]

Основную трудность при сопоставлении модели трех параллельных конденсаторов с экспериментальными данными представляет определение двенадцати адсорбционных параметров mi Ш2 Воь Во2, йи U22] O12 Гв Сь Сг фл/i и фл/2- Эта задача остается нерешенной до настоящего времени, хотя основные уравнения модели трех параллельных конденсаторов были получены еще в 1969 г. (Б. Б. Дамаскин). Поэтому количественное сопоставление теории и опыта ие проводилось. Однако качественные закономерности, вытекающие из модели трех параллельных конденсаторов при ряде упрощающих допущений (mi = l тг = 2 0 12 = 0 22 = = 0), находятся в согласии с экспериментальными данными. Например, при фллт фл г модель описывает переход от одного адсорбционного состояния к другому при изменении потенциала электрода. Если при этом аттракционная постоянная ап не слишком мала, то в согласии с опытом такой переход сопровождается появлением на С, -кривых третьего промежуточного максимума — пика переориентации. При условии i< q и Сг<Со десорбция органического вещества происходит при достаточно больших как отрицательных, так и положительных зарядах электрода. Если же i< q 2, то десорбции плоско адсорбированных молекул при положительных зарядах не происходит. В этих условиях на теоретической С, -кривой имеются только два пика, из юторых анодный является пиком переориентации. Аноднее этого пика С, -кривая сливается с Со,. Ё-кривой фона, хотя это не означает десорбции органического вещества с поверхности электрода. Экспериментально такие результаты были получены на ртутном электроде в растворах анилина на фоне 1 М КС1. [c.73]

Таким образом, единственное общее свойство, объединяющее самые разные ПАОВ, адсорбция которых может приводить межфазную границу ртуть/раствор в состояние спонтанной нестабильности, — это способность образовывать прочные межмолекуляр-ные связи в адсорбционном слое. Отсюда вытекает важность определения аттракционной постоянной для такого рода соединений. Для расчета а в случае образования двумерных конденсированных слоев наиболее надежным в настоящее время является метод, основанный на сравнении С, -кривых, экспериментальных и рассчитанных по формулам (2.84), (2.85), при варьировании параметров ао и Во в пределах известной суммы 1пВо+ао- (Напомним, что Во а йо — значения константы адсорбционного равновесия и аттракционной постоянной при потенциале нулевого заряда в растворе фона.) Рис. 4.17 иллюстрирует результаты такого сопоставления. Оказалось, что определенные этим способом величины а для камфары, борнеола и адамантанола-1 лежат в интервале 4- 6. [c.152]

Значения поверхностной активности (InBo + Uo), аттракционной постоянной (ао) и константы адсорбционного равновесия (Во) для некоторых органических соединений [c.154]

ИНГИБИРОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ПРИ АДСОРБЦИИ ПАОВ С АТТРАКЦИОННОЙ ПОСТОЯННОЙ, МЕНЬШЕЙ ДВУХ [c.166]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.121 , c.132 ]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.52 ]

Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.143 ]

Современные аспекты электрохимии (1967) -- [ c.0 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.29 ]

Ингибиторы кислотной коррозии металлов (1986) -- [ c.33 , c.36 , c.44 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология