Камфенхлоргидрат

В случае третичных галоидных алкилов, атом галоида которых, как известно, связан очень непрочно, образование эфира происходит частично уже на холоду, частично же при умеренном нагревании. Бромиды реагируют легче, чем хлориды. Так, камфенхлоргидрат со спиртом при комнатной те.мпературе почти мгновенно пре1зра1цается в эфир к а. м ф е н г и д р а т а Выхода эфиров вследствие образования иод влиянием отщепляющейся кислоты олефинов сильно понижаются. Однако этому удается в известной мере противодействовать добавлением тонкоизмельченного углекислого калия ср. полученне метилового зфира ка.мфенгидрата [см. А. 435, 186(1923)]. Подобной же реакционной спосо()ностью, как третичные галоидалкилы, обладают галоид-аллилы и их производные [c.170]

Совершенно особый, оригинальный подход к вопросу о механизме рацемизации при переходе от изоборнеола к камфену и обратно находим в работе Меервейна и Монтфорта [8]. Авторы показали, что между превращениями камфенхлоргидрата в изоборнил-хлорид и рацемизацией оптически деятельного изоборнилхлорида в растворителях с различной диэлектрической постоянной, а также под влиянием катализаторов наблюдается несомненный параллелизм, и пришли к заключению, что чем больше степень ионизации этих эфиров, тем больше скорость их рацемизации. Механизм процесса рацемизации, по мнению авторов, можно представить себе, допуская образование промежуточного соединения, в ко- [c.191]

Рейхлер [44, 45] вполне онределепно указал, что изоборнилхлорид и камфенхлоргидрат тождественны между собой. Об этом говорит близость физических констант обоих хлоридов и их химические свойства необычайная легкость отщепления элементов хлористоводородной кислоты с образованием камфена, особенно же способность обоих хлоридов превращаться в сложные эфиры пзоборпеола. [c.187]

Действуя на камфенхлоргидрат (т. пл. 148—149° [9]) известковым молоком или двухпроцентным едким кали прн 50—60", Ашан, кроме камфена, получил [65] алкоголь состава С дН ОН, который по температуре плавления (149—150°) не подходил ни к борнеолу (т. пл. 208°), ни к изобор-неолу (т. пл. 212°), ни к метилкамфенилолу (т. нл. 118°). Новый бициклический спирт был назван камфенгидратом. [c.193]

Ввиду близости свойств обоих камфенхлоргидратов разделение их — задача, очевидно, чрезвычайно трудная и пока еще автором не выполнена. Задача эта еще более усложняется тем обстоятельством, что кроме о- и 3-хлоридов камфенхлоргидрат содержит, повидимому, еще один хлорид, характеризующийся значительно большей устойчивостью к слабой щелочи при 80—90°, но, в отличие от пиненхлоргидрата, почти нацело поддающийся действию спиртового едкого кали при кипячении. Можно думать поэтому, что главная задача дальнейшего исследования в этой слож- [c.194]

Совершенно особый, оригинальный подход к вопросу о механизме рацемизации при переходе от изоборнеола к камфену и обратно находим в работе Меервейна и Монтфорта [8]. Авторы показали, что между п )евра-щениями камфенхлоргидрата в изоборнилхлорид и рацемизацией оптически деятельного изоборнилхлорида в растворителях с различной диэлектрической постоянной, а также под влиянием катализаторов, наблюдается несомненный параллелизм, и пришли к заключению, что чем больше степень ионизации этих эфиров, тем больше скорость их рацемизации. Механизм процесса рацемизации, по мнению авторов, можно представить себе, допуская промежуточное образование изоборнилиона, в котором все углеродные атомы расположены в одной плоскости, но из которого могут образоваться оба антипода изоборнилхлорида (соответственно борнилхлорида) по следующей схеме [c.606]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология