Пиненхлоргидрат

Описанные отношения недостаточно уточнены. Так, по Мейервейну и Эмстеру [157], из пинена на холоду получается истинный пиненхлоргидрат с третично связанным хлором, в то время как при нагревании образуется лишь борнилхлорид. Пиненхлоргидрат уже при температуре ниже 0° самопроизвольно превращается в борнилхлорид. [c.79]

Продукт присоединения к пинену хлористого водорода, иногда неправильно называемый, вследствие своего запаха, искусственной камфорой , представляет собой не пиненхлоргидрат, а производное .шфшг.—борнилхлорид. Недавно было найдено, что при действии хлористого водорода на а-пинен при сильном охлаждении получается, действительно, пиненхлоргидрат, крайне легко отщепляющий НС1 (при действии Слабых щелочей), а при обычной температуре изо-меризующийся в борнилхлорид. [c.136]

В литературе можно найти несколько препаратов циклофен-хепа, полученных различными методами (см., например, [35]). Впервые этот углеводород был подробно описан Ашаном [36] под названием р-пинолен этот препарат был выделен из продуктов отщепления хлористого водорода от низших жидких фракций, образующихся при получении пиненхлоргидрата. Другой препарат циклофенхена был выделен в нашей лаборатории в качестве устойчивой к хамелеону части ксантогенового фенхена [37, 38]. Свойства этих препаратов циклофенхена приведены ниже здесь же в последней строке еще раз приводятся для сравнения константы описанного выше препарата циклофенхена из гидразона фенхона. [c.82]

Ашан [5], получивший впервые циклофенхен (Р-пинолен) отщеплением хлористого водорода от низших жидких фракций, образующихся при получении пиненхлоргидрата, дает для своего углеводорода [а]д +0,28°. Надо думать, однако, что в процессе получения циклофенхена по этому методу происходит частичная рацемизация. Для чистого циклофенхена, полученного в нашей лаборатории действием желтой окиси ртути на гидразон фенхона (по Меервейну), мы нашли [а] -1-1,22°. Другие свойства этого углеводорода см. Наметкин и Брюсова [6]. Интересно отметить, что циклофенхен, выделенный в нашей лаборатории из ксантогенового фенхена, имел не правое, как предыдущие препараты циклофенхена, а левое вращение 1 ]г)—1177°. Ср. Наметкин и Селиванова [7]. [c.187]

Пинен, вследствие наличия двойной связи, присоединяет молекулу хлористого водорода, причем образуется белое кристаллическое вещество, известное под именем пиненхлоргидрата. Название неудачное, так как это соединение не является хлоргидратом в истинном смысле. Оно представляет хлорпроизводное насыщенного бициклического соединения. Во время присоединения хлористого водорода имеет место превращение цикло-бутанового кольца в циклопентановое, и происходит самопроизвольная изомеризация пиненхлоргидрата в борнилхлорид (хлористый борнил). [c.191]

Остаются два хлорида пиненхлоргидрат и борнилхлорид. Соотношение между ними было выяснено работами Вагнера Брикнера. [c.187]

Что же касается пиненхлоргидрата, то, хотя авторам и удалось нагре-ианием с уксуснокислым серебром и последующим омылением перевести <то при температуре водяной баии в алкоголь, похожий па изоборнеол, тем пе менее положение этого хлорида в ряду производных камфоры оставалось не вполне установленным. [c.187]

Ввиду близости свойств обоих камфенхлоргидратов разделение их — задача, очевидно, чрезвычайно трудная и пока еще автором не выполнена. Задача эта еще более усложняется тем обстоятельством, что кроме о- и 3-хлоридов камфенхлоргидрат содержит, повидимому, еще один хлорид, характеризующийся значительно большей устойчивостью к слабой щелочи при 80—90°, но, в отличие от пиненхлоргидрата, почти нацело поддающийся действию спиртового едкого кали при кипячении. Можно думать поэтому, что главная задача дальнейшего исследования в этой слож- [c.194]

Насыщая спиртовой раствор левого пинена с [а] ) = —35,17° сухим хлористым водородом при различных темнературах, Барбье и Гриньяр [66] получили два следующих препарата пиненхлоргидрата [c.195]

В ЭТОЙ схеме мы встречаем, между прочим, кетонокислоту (IV), которую много лет спустя, после того как была дана ее формула, обнаружил в продуктах окисления камфена азотной кислотой Комппа [78]. Оказалось, что кислота эта вполне тождественна с кетопиновой кислотой, полученной впервые и исследованной в лаборатории Армстронга [80, 81] при окислении азотной кислотой пиненхлоргидрата . [c.220]

К этой жо категории фактов относятся новейшие данные, пoлyчouнJ.le нри исследовании так называемого жидкого пиненхлоргидрата , т. е. жидких продуктов, образующихся совместно с твердым ниненхлоргид-ратом при взаимодействии с хлористым водородом. [c.281]

К совершенно такому жо взгляду па состав жидкого пипенхлоргид-])ата почти одновременно с Барбье и Гриньяром нр1Ш ОЛ И. Л. Котгдаков [36], а позднее также Ашан. Работы финского ученого в этой области представляют особый интерес, так как им впервые были подробно исследованы углеводороды, получающиеся из жидкого пиненхлоргидрата отщеплением элементов галоидоводородной кисл( )ты. [c.281]

ДиклофоЕхон ( 3-нинолен) был выделен впервые Ашаном [5] из продуктов отщепления хлористого водорода от низших, жидких фракций, образующихся при получении пиненхлоргидрата. Характерной особенностью этого углеводорода оказались устойчивость но отношению к хамелеону и способность давать при гидратации, по Бертраму и Вальбауму, два алкоголя —фенхиловы и изофенхиловый [c.464]

Как синартетический процесс разыгрывается и превращение аддукта НС1 к пинену — истинного пиненхлоргидрата — в хлористый борнил (см. раздел Изопреноиды , стр. 579). При присоединении хлористого водорода к камфену образуется очень лабильный камфенгидрохлорид. [c.562]

Пинен легко присоединяет молекулу хлористого водорода, причем образуется пиненхлоргидрат, вещество с запахом камфоры, [c.599]

Химические свойства и реакции выделенного нами углеводорода вполне подтвердили, что мы действительно имели дело с пиненом, судя по величине удельного вращения правым, отчасти рацемизованным. Обработанный избытком сухого хлористого водорода при 35° углеводород застыл в кристаллическую кашу, из которой путем прожимания и кристаллизации из горячего спирта выделено бесцветное кристаллическое вещество, обладающее свойствами пиненхлоргидрата QoHig H l. [c.279]

Серьезные сомнения в однородности борнилена из ксантогената возникли только после того, как Ж. И. Иоцнчу [6] удалось приготовить из пиненхлоргидрата препарат борнилена, который обладал более высокой вращательной способностью, и в особенности после появления прекрасной работы Бредта [7]. Бредт получил по принципиально новому методу, по всей видимости, совершенно однородный борнилен с т. кип. 146° (740 мм), т. пл. 113° и [а]о = —21,69°. При окислении он дал 73% правовращающей камфорной кислоты от теоретически рассчитанного количества. [c.291]

В самое последнее время И. Л. Кондаков [8] получил из правовращающего пиненхлоргидрата при действии спиртовой щелочи продукт ст. пл. 102°, т. кип. 149—150° и удельным вращением 15° при окислении его пер - [c.291]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.136 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.136 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.191 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.562 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.620 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.599 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология