Кислород при действии излучения полиметакриловую кислоту

Присутствие кислорода ускоряет деструкцию некоторых полимеров под воздействием ионизирующих излучений, однако в других случаях наблюдается малый эффект или полное его отсутствие. Для некоторых полимеров получаются противоречивые данные. Например, степень деструкции главных цепей поли-изобутилеиа [21, а] оказывается одной и той же, независимо от того, облучаются ли они в воздухе, азоте или в вакууме, хотя присутствие кислорода может влиять на характер продуктов деструкции [21, а]. Деструкция полиметилметакрилата в присутствии кислорода по литературным данным не изменяется [20] или даже замедляется [21,6]. Ни один из этих полимеров не претерпевает сшивания независимо от присутствия или отсутствия кислорода (см. стр. 133 и 147). Наоборот, полиметакриловая кислота в водном растворе претерпевает деструкцию под действием рентгеновских лучей лишь в присутствии кислорода [c.68]

Эти результаты можно прежде всего объяснить тем, что полиметакриловая кислота деструктирует под действием радикалов НОг, образующихся из атомов водорода. В присутствии перекиси водорода образуется вдвое больше радикалов НОг, так как атомы водорода (даже если они не взаимодействуют с кислородом) реагируют с перекисью водорода, давая ОН. Как эти радикалы ОН, так и радикалы ОН, образующиеся из воды, реагируют с перекисью водорода и дают НОг [А 16, А17]. Концепция деструкции под действием радикалов НОг была расширена для объяснения биологического действия излучения [c.202]

Освобожденные от воздуха водные растворы полиметакриловой кислоты (без добавки перекиси водорода) не изменяются под действием излучения [А 16, А17], если полимер не содержит нестабильных перекисных групп [А 12]. Нестабильные перекисные группы можно разрушить нагреванием и получить материал, который не деструктировал бы при действии излучения в отсутствие кислорода или перекиси водорода. Эти результаты подтвердили ту точку зрения, что деструкция вызывается радикалами НОг. Однако более поздняя работа не подтвердила этих результатов [В45]. В ней было показано, что в отсутствие кислорода деструкция протекает с более высоким выходом, чем в его присутствии G = l,05 (в отсутствие кислорода) и 0,62 (в присутствии кислорода). Следовательно, кислород стабили- [c.202]

В отсутствие кислорода рентгеновские и - -лучи не вызывают уменьшения вязкости растворов полиметакриловой кислоты. Отсюда следует, что гидроксильные радикалы не в состоянии разорвать эти полимерные цепи, несмотря на их возможную высокую реакционную способность. Деструкцию, наблюдавшуюся в присутствии кислорода, можно было бы отнести за счет перекиси водорода, но экспериментально установлено, что перекись водорода не обладает деструктирующим действием в отсутствие излучения. Деструкция может происходить вследствие реакции полимерной цепи с радикалом ОН , сопровождающейся реакцией образовавшегося при этом радикала с кислородом. Полагают также, что разрыв полимерной цепи обусловлен действием радикала НОо-. Если это предположение справедливо, то облучение в присутствии Н2О2 должно было бы ускорять деструк- [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология