Полиметилметакрилат деструкция

Опыт 8. Термическая деструкция полистирола или полиметилметакрилата [c.241]

Термическая деструкция — это процесс разрушения макромолекул под влиянием повышенных температур. При термической деструкции одни полимеры разрушаются с образованием коротких цепей различного строения (полиэтилен, полипропилен), другие— с образованием мономера (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол). Деструкция первых протекает по закону случая (статистически) [c.67]

Приведенная общая схема может быть проиллюстрирована на примерах термической деструкции полиметилметакрилата и поли-метилакрилата. [c.70]

Этот пластик производится в больших количествах и поступает в продажу под названием ТРХ. Плотность его 0,83 г/см , ниже чем у всех известных термопластов, температура плавления 240 °С. Изготовленные из этого материала прессованные детали сохраняют стабильность формы прп температуре до 200 °С. Кроме того, пластик ТРХ прозрачен. Светопроницаемость достигает 90%, т. е. несколько меньше, чем у плексигласа (у полиметилметакрилата 92%). Недостатком является деструкция под действием света. Поэтому нестаби-лизировапный ТРХ пригоден только для применения в закрытых помещениях. Этот материал стоек ко многим химическим средам, сильные кислоты и щелочи не разрушают его, однако он растворяется в некоторых органических растворителях, например в бензоле, четыреххлористом углероде и петролейном эфире. Ударная прочность нового термопласта такая же, как у высокоударопрочного полистирола. Диэлектрические свойства тоже хорошие (диэлектрическая ироницаемость 2,12). [c.236]

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — реакция отрыва мономеров от цепи макромолекулы, процесс обратный полимеризации. Д. поддается только ограниченное количество полимеров. В отличие от других случаев деструкции полимеров, когда образуется полидисперсная смесь молекул с разной длиной цепи, при Д. получают большое количество мономера. Так, при сухой перегонке капрона, полистирола, полиметилметакрилата с [c.85]

На процесс деструкции могут оказать существенное влияние скорость диффузии мономера из полимера и присутствие кислорода. Когда диффузия становится лимитирующим фактором, падает скорость обрыва реакционной цепи в массе полимера. Термическая деструкция полиметилметакрилата при 200° С ускоряется кислородом, но при этом практически не образуется мономер. Энергия активации деполимеризации полистирола в атмосфере азота составляет 142 кДж/моль, но падает до 42 кДж/моль в присутствии кислорода. [c.636]

Температура мало влияет на поведение полимеров при облучении. В случае полиметилметакрилата деструкция уменьшается вдвое при изменении температуры от 25 до —196 182]. Сшивание полистирола также уменьшается примерно вдвое при изменении температуры в тех же пределах [82]. Таких малых изменений следует, конечно, ож идать, так как количество рассеиваемой энергии очень велико по сравнению с количеством энергии, расходуемой на химические реакции. Таким образом, эти слабые температурные эффекты согласуются с представлением о том, что реакции протекают в малых объемах с высокой плотностью энергии и осуществляются частицами высокой энергии. [c.362]

Масс-спектрометрическое изучение летучих продуктов, полученных механическим дроблением полиметилметакрилата и полистирола в специальной приставке вблизи ионного источника, показало, что их состав аналогичен составу продуктов термической деструкции [20]. На основании этого была подтверждена гипотеза о том, что механическое разрущение полимеров можно рассматривать как термическую деструкцию, активированную напряжением. [c.11]

Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сополимеризации полиметилметакрилата со стиролом, скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но необходимо заменить скоростью деструкции (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что ид = = ии = й [Иниц.]. Тогда [c.273]

Центрами инициирования деструкции могут быть концевые звенья макромолекул, отличающиеся по химическому строению от звеньев, образующих полимерную цепь. Например, термодеструкция полиметилметакрилата, полученного радикальной полимеризацией и содержащего концевые звенья с двойными связями, образовавшимися при синтезе полимера в результате реакции диспропорционирования, начинается на 70° ниже, чем термодеструкция полиметилметакрилата, полученного анионной полимеризацией и не содержащего таких звеньев. [c.69]

Применение полярографии для качественной идентификации полимеров основано на изучении продуктов деструкции, образующихся при термическом воздействии на полимерные вещества [318] ИЛИ при их гидролитическом расщеплении. Многие из мономеров, а также другие продукты деструкции, получающиеся при сухой перегонке пластических масс, восстанавливаются на ртутном капающем электроде и характеризуются определенными значениями 1/2. На основании имеющихся данных по величинам 1/2 различных веществ (мономеров) можно идентифицировать такие полимеры, как полиметилметакрилат,. полистирол, полиизобутилен и др. Некоторые из продуктов деполимеризации непосредственно не восстанавливаются, но могут быть переведены в полярографически активные нитро-,. нитрозо- и галогенпроизводные. [c.209]

При термической деструкции полиметилметакрилата в вакууме при 300 °С половина полимера очень быстро деполимеризуется до мономера, после чего скорость деполимеризации резко падает (рис. 41). [c.285]

Исследование термической деструкции полиэтилена (ПЭ). полипропилена (ПП), полистирола (ПС), полиметилметакрилата (ПММА), синтетических каучуков (СКБ) подтвердило высокую эффективность нефтяного стабилизатора (табл. 97). [c.139]

Тип осколков, образующихся в процессе деструкции, зависит преимущественно от строения полимера и температуры его разложения. Так, при термической деструкции полиакрилатов мономер практически не образуется, в то время как он является основным лродуктом деструкции полиметилметакрилата в тех же условиях. До 250 ""С при деструкции полистирола получаются олигомерные осколки, такие, как димер, тример и более высокомолекулярные гомологи, однако при повышении температуры до 350 образуется уже заметное количество мономерного стирола. [c.247]

При деструкции по закону случая молекулярная масса полимера обычно падает очень быстро, а при деполимеризации — значительно медленнее. У полиметилметакрилата с молекулярной массой 44 000, например, степень полимеризации остаточного продукта практически не меняется до тех пор, пока деполимеризация не прошла на 80 % [c.622]

В то же время скорость механодеструкции целлюлозы, полистирола, полиметилметакрилата, крахмала и других жестких полимеров в интервале температур О—30°С практически постоянна. На основании этих данных был сделан вывод о том, что энергия активации механической деструкции равна нулю. [c.107]

Деструкция полиметилметакрилата может быть осуществлена при температурах ниже 130°С путем облучения пленок полимера [c.637]

При деструкции под влиянием облучения кислород в некоторых случаях ускоряет этот процесс, в других же кислород почти или совсем не влияет на него. Например, степень деструкции главных цепей полиизобутилена остается одной и той же при облучении на воздухе, в азоте или вакууме. Сшивания полиметилметакрилата не происходит независимо от наличия или отсутствия кислорода. Радикалы, полученные при разрыве полимерной цепи, иногда образуют перекиси, которые тоже могут возникать в результате прямого действия кислорода на возбужденную молекулу [c.639]

Дальнейшее протекание процесса деструкции зависит от стойкости перекисей и состоит в инициировании распада полимерных частиц, деструкции за счет разложения и перекисей и т. д. Благодаря образованию сравнительно стойких перекисей кислород не ускоряет деструкции полиметилметакрилата под влиянием облучения. [c.639]

Рис. 112. Кинетика деструкции полиметилметакрилата

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

Термическая деструкция полиметилметакрилата по сравнению с термической деструкцией полистирола требует меньшей энергии аквитации 104,7 кДж/моль (по сравнению 142,4-10 кДж/моль) [279]. Можно предположить, что в силу различия упаковки моле- [c.100]

ТАБЛИЦА 12. УМЕНЬШЕНИЕ молекулярной МАССЫ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА ПРИ ДЕСТРУКЦИИ В КОНТАКТЕ С МЕТАЛЛАМИ [c.142]

Формула (6.6) согласуется с целым рядом экспериментальных данных по термоокислительной деструкции полимеров [35], у которых разрушение начинается с основных молекулярных цепей (полипропилен, полиметилметакрилат, полиамиды [223, 224] и т. п.), причем наблюдается достаточно интенсивное развитие структурных дефектов [162]. В частности, эта формула применялась для оценки естественного старения поливинилхлоридного пластиката [80]. [c.193]

Для контроля провели серию измерений разрушающего напряжения после прекращения облучения. Определяли изменение разрушающего напряжения по сравнению с тем же показателем, измеренным в воде при той же температуре. На рис. III. 17 приведены усредненные данные нескольких опытов (на каждую точку приходится от двух до 25 измерений). С ростом интегральной дозы облучения наблюдается сильное уменьшение Ср образцов, испытанных как в процессе облучения, так и после его прекращения. Это объясняется интенсивной деструкцией полиметилметакрилата. под действием облучения [467, с. 103]. Из результатов видно, что прочность образцов,, получивших равные дозы, больше, если материал испытывается после прекращения облучения. Оценить этот эффект количественно было трудно из-за большого разброса значений прочности облученного полиметилметакрилата. [c.170]

Частным случаем цепной деструкции является цепная деполимеризация, протекающая путем последовательного отщепления мономерных звеньев от концов молекулярных цепей и приводящая в итоге к полному переходу полимера в мономер. Прн этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. Так протекает, например, термическая деструкция полиметилметакрилата, содержащего на концах цепей двойные связи (такой продукт образуется в результате свободнорадикальной полимеризации метилметакрилата при обрыве цепи путем диспропорционирования) [c.233]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

Различают два способа пластикации (П.)-механический и термоокислительный (без мех. воздействия). Осн. значение в пром-сти имеет мех. способ. Подводимая к полимеру мех. энергия вызывает гл. обр. деструкцию макромолекул (см. Деструкция полимеров), скорость и глубина к-рой определяются хим. природой полимера, его мол. массой и структурой, т-рой и интенсивностью мех. воздействия и оценивается по уменьшению степени полимеризации (величины мол. массы) или по изменению пластоэластич. характеристик (см. Реология). При повышении т-ры скорость и глубина деструкции проходят через минимум. В зависимости от типа полимера существует определенный температурный диапазон, в к-ром П. полимера минимальна т-ра, соответствующая такой П, наз. т-рой макс. стабильности при сдвиге (Tj ) и составляет (°С) для натурального и изопренового (СКИ) каучуков 80-115, для 1/ с-бутадиено-вого (СКД) 20-120, стирольного (СКС) 60-120, этилен-пропиленового каучука (СКЭПТ) 85-155, полихлоропрена 100-110, полиизобутилена 110-140, поливинилхлорида 195, полистирола 180-260, полипропилена >215, полиметилметакрилата 140. [c.561]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Между исходным состоянием полимеризации и деструкцией ноли, 1сра существует непосредственная связь, например, при термической деструкции полимеров, имеющих низкое значение теплот полимеризации, образуется в основном мономер, т е. имеет место процесс деполимеризации, если же полимер содержит в цепях вторичные и третичные атомы углерода и имеет высокое значение теплот полимеризации, ю при термической деструкции мономер почти не образуется, и процесс приводит к образованию устойчивых макромолекул пониженной молекулярной массы. Для замедления реакции деполимеризации применяют метод сополимеризации с мономером, склонным к реакции передачи цепи при деструкции. Так, сополимер метилметакрилат а с акрило-нитрилом (небольшое количество) менее склонен к реакции деполимеризации, чем полиметилметакрилат, из-за стабильности радикала — СН-С—, образованного в ре- [c.107]

С разрывом цепи не в случайных местах, а у концов макромолекулы, в результате которого о15разуются мо1Юмеры ли продукты, близкие по молекулярному весу к мономерам. Такая деструкция характерна лля полненойых соединений, полистирола, полиметилметакрилата и др. Так, полиизопрен деструктируется до изопрена по схеме [c.59]

Обнаружение в продуктах деструкции полиметилметакрилата эфира метиленглутаровой кислоты дает основание приписывать полиакрилатам строение голова к хвост .,По другим данным, полиакриловые эфиры построеньГпб принципу голова к голове . [c.299]

При изучении механодеструкции полиметилметакрилата [65] была обнаружена своеобразная зависимость характера деяолиме-риза(ции от температуры. Деструкция полиметилметакрилата при 25 °С за 45 мин приводит к снижению молекулярной массы с 5- 10 до 3,3-10 без отщепления пизкомолекулярных продуктов. Аналогичная деструкция при —в5°С пр иводит к снижению молекуляр- [c.80]

На рйс. 108 приведены кривые деструкции полистирола и полиметилметакрилата до и после поглощения 3% СС14. Последний играет роль пластификатора и акцептора — агента передачи цепи. При столь малом содержании ССЦ его пластифицирующие свойства проявляются только на заключительной стадии деструкции [c.134]

Если в процессе измельчения достигнут определенный предел деструкции, связанный с полученной в данных условиях степенью дисперсности, то после ра створения продуктов деструкции и выделения пленки удалением растворителя измельчение этой пленки сопровождается дальнейшим снижением Ai . На рис. 112 и ИЗ приведены Э Копе риментальные данные об и3 менении молекулярной массы полиметилметакрилата и нитрона [332] при непрерывном измельчении и с пе р и 0дическ0й мо1нолитизацией продуктов деструкции в виде пленки с сохранением общей продолжительности виброизмельчения. [c.137]

Этот вывод подтверждается также данными рис. 123, на котором приведены результаты виброизмельчения полиметилметакрилата при различном заполнении вибромельницы и различной амплитуде мелющих тел. С увеличением амплитуды и размеров мелющих тел скорость механодеструкции увеличивается (рис. 124, 125), поскольку воз-рястает энергия удара. Следовательно, для интенсификации процесса с учетом влияния частоты необходимо уменьшить загрузку и увеличить массу, частоту и амплитуду колебаний мелющих тел. При этом, однако, качество продуктов деструкции ухудшается из-за накопления значительных количеств примесей материала, из которого изготовлена вибромельница — металла, фарфора и т. д. [c.146]

Подобное взаимное влияние компонентов на свойства смеси и условия механокрекинга каждого из них довольно сложно и зависит от целого ряда факторов соотношения компонентов, прочности цепей, их совместимости и т. д. Так [437], полиметилметакрилат в смеси с натуральным каучуком почти не подвергается крекингу при одновременной интенсивной деструкции каучука, хотя по соотношению физических состояний обоих компонентов следова- [c.183]

Многоосной ориентацией полиметилметакрилата, т. е. вытя гиванием его одновременно в нескольких направлениях при 120— 130 "С, удается значительно упорядочить взаимное расположение макромолекул полимера и заметно увеличить его прочность при статических и динамических нагрузках. В результате ориентации возрастает морозостойкость органического стекла, хрупкость его начинает проявляться лишь при минус 60—минус 65 °С. При температуре выше 80 °С листы органического стекла утрачивают твердость и становятся эластичными (наибольшая эластичность появляется в интервале 120—180 °С). Выше 180 °С начинается разложение пластификатора, и в листе появляются газовые пузырьки. Одновременно начинает нарастать пластичность материала, и листы деформируются. Около 220—240 °С происходит термическая деструкция полимера до исходного мономера. [c.547]

Рассмотрим вопрос о влиянии физических свойств горючего и окислителя, в частности способности их плавиться или возгоняться, на структуру поверхности горения смесевого топлива. В качестве горючего были выбраны уротропин (возгоняющееся вещество), нафталин (плавится при 353 К, кипит при 491 К) и полиметилметакрилат (ПММА). Разложение ПММА (деструкция полимера) начинается при 603 К и протекает эндотермически максимум скорости распада аблюдается при 648 К. [c.302]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.145 , c.147 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.505 , c.506 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.0 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.213 , c.223 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология