Аллилтрифенилолово

Новую модификацию синтеза Гриньяра разработали в 1959 г. Зей ферт и Вейнер, которые применили ранее неизвестный аллиллитий Приготовление магнийхлораллила и его реакция с трифенилхлоридом олова объединены в одной операции (эфир, тетрагидрофуран и бен зол) и полученное аллилтрифенилолово (т. пл. 74°С) затем обрабаты вают раствором фениллития в эфире в атмосфере азота [c.321]

Литровую трехгорлую колбу снабжают обратным холодильником, стеклянной мешалкой с герметическим затвором и с приводом от мотора, трубкой для ввода азота и капельной воронкой на 250 мл с отводом для выравнивания давления. В этой колбе приготовляют раствор 50 г (0,127 моля) аллилтрифенилолова (примечания 1 и 2) в 200 мл диэтилового эфира (примечание 3). Систему тщательно продувают предварительно очищенным азотом и к перемешиваемому раствору аллилтрифенилолова быстро прибавляют 113 мл 1,13 н. раствора фениллития (0,127 моля) в диэтиловом эфире (примечание 4). Немедленно в осадок выпадает тетрафенилолово реакционную смесь перемешиваю в течение 30 мин в атмосфере предварительно очищенного азота. Затем из капельной воронки приливают раствор 12,0 г (0,12 моля) 4-метилпентанона-2 (примечание 5) в 25 мл диэтилового эфира с такой скоростью, чтобы реакционная смесь спокойно кипела. После этого реакционную смесь кипятят еще 1 час, дают ей охладиться до комнатной температуры и подвергают гидролизу, для чего прибавляют 100 мл дистиллированной воды (примечание 6). Тетрафенилолово отфильтровывают (53,5 г, 98%) и фильтрат переносят в делительную воронку. Водный слой отделяют и экстрагируют его тремя порциями эфира по 30 мл. Эфирные вытяжки и органический слой соединяют и сушат над безводным сернокислым магнием. Эфир отгоняют при атмосферном давлении, остаток фильтруют через воронку с пористым стеклянным фильтром непосредственно в перегонную колбу емкостью 250 мл и фракционируют в вакуу.ме, применяя елочный дефлегматор с вакуумной рубашкой и головкой для полной конденсации и регулируемого отбора дистиллата. Выход [c.34]

Аллилтрифенилолово приготовляют следующим образом. В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, трубкой для ввода азота и капельной воронкой емкостью I л с отводом для выравнивания давления, помещают 50 г (2,1 г-атома) магниевых стружек и 800 мл диэтилового эфира. В капельную воронку наливают раствор 120 г (1,0 моль) бромистого аллила (высшего качества) и 250 г (0,65 моля) хлористого трифенилолова в 600 мл тетра-гидрофурана последний перед применением следует перегнать над алюмогидридом лития. Этот раствор прибавляют в течение 7 час к энергично перемешиваемой кипящей суспензии магния. После того как прибавлен весь раствор, приливают 500 мл сухого бензола и реакционную смесь нагревают до 60° в течение ночи (раствор при этом кипит). Затем реакционную смесь гидролизуют, для чего осторожно прибавляют 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Декантацией отделяют органическую фазу от осадка и последний дважды промывают эфиром. Соединенные органический слой и вытяжки выпаривают при пониженном давлении, пользуясь выпарным аппаратом вращающегося типа. Твердый остаток перекристаллизовывают из 350 мл лигроина. Выход препарата составляет 190—205 г (75— 80% теоретич.) т. пл. 73—74°. [c.35]

Аллилтрифенилолово можно получить также взаимодействием предварительно синтезированного бромистого аллилмаг-ния с хлористым трифенилоловом 2. Однако для получения соединений ряда аллилолова в большом масштабе авторы синтеза предпочитают более простой способ, описанный выше. [c.35]

Спиртовый раствор хлористого водорода уже при обычной температуре превращает аллилтрифенилолово в хлорное олово [159]. Из диалилдифенил-олова в тех же условиях образуются пропилен, бензол, двухлористое дифенилолово и хлорное олово 154]. [c.350]

Аллиллитий и 4-метилпентанон-2 [108]. Раствор аллиллития получают взаимодействием 0,127 моля аллилтрифенилолова с эквивалентным количеством фениллития в эфире. К этому раствору прибавляют 12 г 4-метилпентанона-2 (0,12 моля) и кипятят 1,5 час., затем гидролизуют 200 дгл воды. Отфильтровывают тетрафенилолово (98%). После перегонки органического слоя выделяют 11,1 г 4,6-диметилгептен-1-ола (65%), т. кип. 70— 71° С/20 мм, 1,4400. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология